李 波 汪大亞 李 彪 華紹廣3
(1.中鋼集團(tuán)馬鞍山礦山研究總院股份有限公司;2.國(guó)家環(huán)境保護(hù)礦山固體廢物處理與處置工程技術(shù)中心)
隨著經(jīng)濟(jì)的快速增長(zhǎng)以及人類活動(dòng)范圍和強(qiáng)度不斷增大,地下水水位下降、水體鹽堿化、水環(huán)境污染、水質(zhì)惡化等環(huán)境問題日益突出[1-2]。為了保護(hù)和合理開發(fā)地下水資源,需要對(duì)地下水質(zhì)量做出科學(xué)可靠的評(píng)價(jià),以便對(duì)區(qū)域內(nèi)地下水資源的可持續(xù)開發(fā)利用和綜合管理起到指導(dǎo)作用[3-4]。
地下水水質(zhì)評(píng)價(jià)是否客觀全面,很大程度上取決于所選取的水質(zhì)評(píng)價(jià)方法的合理性。由于人類生活以及生產(chǎn)過程中對(duì)地下水水質(zhì)的需求不同,因此,在地下水水質(zhì)評(píng)價(jià)指標(biāo)的選擇以及對(duì)分類結(jié)果的判斷都存在差異,從而決定了地下水水質(zhì)評(píng)價(jià)方法多樣性[5-9]。目前,在地下水評(píng)價(jià)過程中使用較多的是內(nèi)梅羅指數(shù)法,引入評(píng)價(jià)指標(biāo)中的最大單項(xiàng)污染指數(shù)項(xiàng),進(jìn)而在評(píng)價(jià)過程中凸顯濃度最高的評(píng)價(jià)指標(biāo)對(duì)地下水質(zhì)的影響。但是,在水質(zhì)評(píng)價(jià)中,各種污染物對(duì)環(huán)境及人體的危害程度有很大差別,各種污染因子對(duì)環(huán)境和生物體的危害程度的貢獻(xiàn)量不同,一些污染物的危害性甚至與濃度呈現(xiàn)出反比的內(nèi)在聯(lián)系。因此,由于傳統(tǒng)內(nèi)梅羅污染指數(shù)法過于突出污染因子中的極大值,而對(duì)各類污染因子權(quán)重考慮不足,在污染因子差別較大的區(qū)域可能會(huì)導(dǎo)致評(píng)價(jià)結(jié)果不夠客觀。改進(jìn)內(nèi)梅羅污染指數(shù)法融入了各評(píng)價(jià)指標(biāo)對(duì)水質(zhì)綜合評(píng)價(jià)中所占的權(quán)重問題,加入了各類污染因子對(duì)環(huán)境及人體危害程度不同的考量[10],在污染較復(fù)雜的區(qū)域能夠更客觀、準(zhǔn)確地反映待評(píng)價(jià)水體的實(shí)際情況。在水質(zhì)評(píng)價(jià)過程中,具體采用哪種方法,往往需要通過對(duì)比分析才能確定。
本研究擬通過考察總硬度(以CaCO3計(jì))、氨氮、揮發(fā)酚、Hg、Cd等水質(zhì)指標(biāo),使用傳統(tǒng)和改進(jìn)的內(nèi)梅羅污染指數(shù)法來進(jìn)行對(duì)比研究,將2種評(píng)價(jià)方法得到的污染指數(shù)分布圖與礦區(qū)水域進(jìn)行對(duì)比,考察2種方法對(duì)于復(fù)雜礦區(qū)水質(zhì)評(píng)價(jià)的客觀性、準(zhǔn)確性,進(jìn)而得出更加適合本地區(qū)水質(zhì)評(píng)價(jià)的方法,同時(shí)也為礦區(qū)地下水綜合評(píng)價(jià)提供參考方法。
在典型礦區(qū)56 km2范圍內(nèi)開展取樣調(diào)查,采集礦區(qū)及周邊范圍內(nèi)地下水樣品共28件,水樣采集和處理方法參照《水質(zhì)采樣技術(shù)規(guī)程》(SL 187—96)進(jìn)行。樣品采用化學(xué)法保存,通過加硝酸至pH<2,防止重金屬元素沉淀或被容器吸附,從而保證最終化驗(yàn)分析結(jié)果特別是重金屬分析結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性。
由于采樣點(diǎn)所取地下水多為人畜飲用水源,水質(zhì)的好壞是以水是否滿足人類飲用為標(biāo)準(zhǔn)來衡量的,因此,根據(jù)《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T 14848—2017),本次評(píng)價(jià)采用Ⅲ類水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。
1.2.1 傳統(tǒng)內(nèi)梅羅污染指數(shù)法
傳統(tǒng)內(nèi)梅羅污染指數(shù)法計(jì)算式中含有評(píng)價(jià)指標(biāo)中的最大單項(xiàng)污染指數(shù)項(xiàng),從而凸顯濃度最高的評(píng)價(jià)指標(biāo)對(duì)地下水質(zhì)的影響,進(jìn)而通過與標(biāo)準(zhǔn)污染指數(shù)相對(duì)照,確定水質(zhì)類型,其評(píng)價(jià)方法如下。
式中,ci為各評(píng)價(jià)指標(biāo)的實(shí)測(cè)濃度;sij為Ⅲ類水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)濃度;Pi為各評(píng)價(jià)指標(biāo)的單項(xiàng)污染指數(shù);Pmax為Pi中的最大值;為Pi的均值,i=1,2,…,n,n為評(píng)價(jià)指標(biāo)的個(gè)數(shù);Pc為傳統(tǒng)的內(nèi)梅羅污染指數(shù)。
以地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中的Ⅲ類水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ)劃分污染等級(jí),根據(jù)水質(zhì)指標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)濃度,對(duì)內(nèi)梅羅標(biāo)準(zhǔn)污染指數(shù)的水質(zhì)劃分標(biāo)準(zhǔn)見表1。
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1.2.2 改進(jìn)內(nèi)梅羅污染指數(shù)法
改進(jìn)內(nèi)梅羅污染指數(shù)法融入了各評(píng)價(jià)指標(biāo)對(duì)水質(zhì)綜合評(píng)價(jià)中所占的權(quán)重問題,各評(píng)價(jià)指標(biāo)權(quán)重值的確定過程如下。
將各種參評(píng)的評(píng)價(jià)指標(biāo)排放標(biāo)準(zhǔn)值si由小到大的順序排列,將其最大值smax與si比較,并令ri表示第i種評(píng)價(jià)指標(biāo)的相關(guān)性比值,則
式中,wi為各種評(píng)價(jià)指標(biāo)的權(quán)重值。
為克服傳統(tǒng)的內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)過于突出最大污染因子對(duì)水質(zhì)污染的影響和未考慮權(quán)重因素的缺點(diǎn),引入P′代替Pmax算式,改進(jìn)內(nèi)梅羅污染指數(shù)Pg:
式中,Pq為權(quán)重最大的評(píng)價(jià)指標(biāo)對(duì)應(yīng)的Pi值;P′為傳統(tǒng)Pmax替代值。
根據(jù)各評(píng)價(jià)指標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)濃度,計(jì)算各級(jí)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)應(yīng)的改進(jìn)內(nèi)梅羅標(biāo)準(zhǔn)污染指數(shù)見表2。
根據(jù)式(1)計(jì)算采樣點(diǎn)樣品的內(nèi)梅羅污染指數(shù),對(duì)照相應(yīng)的分級(jí)標(biāo)準(zhǔn),得出評(píng)價(jià)區(qū)域的地下水水質(zhì)狀況。傳統(tǒng)內(nèi)梅羅的污染評(píng)價(jià)結(jié)果見圖1。
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根據(jù)傳統(tǒng)內(nèi)梅羅指數(shù)的評(píng)價(jià)結(jié)果,多數(shù)采樣點(diǎn)水質(zhì)隸屬于Ⅱ、Ⅳ類水質(zhì)范圍,少數(shù)樣品隸屬于Ⅲ類水質(zhì),該區(qū)域地下水在一定程度上受到了污染,部分地下水已不能滿足人類日常飲用水的標(biāo)準(zhǔn),需要對(duì)其采取一定的治理措施。其中采樣點(diǎn)4的傳統(tǒng)內(nèi)梅羅污染指數(shù)最高,這是由于該點(diǎn)地下水樣品來自于礦區(qū)附近,樣品中所含Mn含量較高,單項(xiàng)水質(zhì)評(píng)價(jià)為Ⅳ類水質(zhì)。傳統(tǒng)內(nèi)梅羅指數(shù)較高的區(qū)域主要是礦場(chǎng)及采礦點(diǎn)附近,污染指數(shù)分布的空間規(guī)律與礦業(yè)活動(dòng)的布局具有一定程度的一致性。
按照改進(jìn)內(nèi)梅羅指數(shù)法計(jì)算各污染因子的權(quán)重,Hg的權(quán)重值最大,即Hg是所有參評(píng)污染因子中對(duì)水質(zhì)的影響較大的一種污染源。根據(jù)各污染指標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)濃度,計(jì)算各級(jí)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)應(yīng)的內(nèi)梅羅標(biāo)準(zhǔn)污染指數(shù),見表3。根據(jù)實(shí)測(cè)濃度計(jì)算各監(jiān)測(cè)斷面的內(nèi)梅羅污染指數(shù),結(jié)果見圖2。
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與傳統(tǒng)內(nèi)梅羅指數(shù)法評(píng)價(jià)的結(jié)果類似,改進(jìn)法指數(shù)分布較高的區(qū)域也基本位于礦場(chǎng)或采礦點(diǎn)附近(圖2),這與實(shí)際的地下水污染分布情況相一致,污染指數(shù)分布的空間規(guī)律與礦業(yè)活動(dòng)的分布相一致。但改進(jìn)法的水質(zhì)評(píng)價(jià)結(jié)果劣于傳統(tǒng)法,水質(zhì)評(píng)價(jià)等級(jí)基本均在Ⅲ、Ⅳ等級(jí)范圍內(nèi)。
傳統(tǒng)的和改進(jìn)的內(nèi)梅羅法計(jì)算的污染指數(shù)及水質(zhì)劃分對(duì)比見圖3。
可看出2種方法的評(píng)價(jià)水質(zhì)類型不盡相同,整體上各采樣點(diǎn)傳統(tǒng)內(nèi)梅羅指數(shù)略高于改進(jìn)內(nèi)梅羅指數(shù),但由于劃分指標(biāo)不同,多數(shù)按照改進(jìn)內(nèi)梅羅指數(shù)進(jìn)行劃分的采樣點(diǎn)水質(zhì)劣于或與傳統(tǒng)劃分方法相同,這可能是由于所有評(píng)價(jià)指標(biāo)中重金屬的評(píng)價(jià)指標(biāo)所占的權(quán)重比較大,由表3可知,Hg的權(quán)重值達(dá)到了0.588,其余的重金屬如Cd,As等權(quán)重也高于其他評(píng)價(jià)因子。因此相對(duì)于其他污染因子來說,重金屬對(duì)于人類的危害程度更大,因此針對(duì)日常生活飲用水,重金屬的含量高低對(duì)于最終水質(zhì)的評(píng)價(jià)結(jié)果有著較大的影響。
改進(jìn)法評(píng)價(jià)結(jié)果劣于傳統(tǒng)法的采樣點(diǎn)基本均位于礦坑或采礦場(chǎng)周邊,因此地下水樣品中重金屬含量相對(duì)較高,且由于重金屬屬于毒理性指標(biāo),對(duì)于人體的危害程度較大(如Cd,As,Hg,Pb),因此重金屬指標(biāo)在所有污染因子中所占的權(quán)重較高,故而根據(jù)改進(jìn)法的評(píng)價(jià)結(jié)果水質(zhì)劣于傳統(tǒng)法。根據(jù)采樣地的實(shí)際情況(屬于典型礦區(qū),且許多采樣點(diǎn)位于礦坑附近)可知,對(duì)于采樣點(diǎn)水質(zhì)影響較大的評(píng)價(jià)指標(biāo)為重金屬類,且重金屬的毒害作用較大,因此相較于傳統(tǒng)法,改進(jìn)法的水質(zhì)評(píng)價(jià)結(jié)果劣于傳統(tǒng)法。根據(jù)傳統(tǒng)法的結(jié)果,采樣點(diǎn)中有相當(dāng)部分的水質(zhì)評(píng)價(jià)達(dá)到Ⅱ類水質(zhì),即能夠反映地下水化學(xué)組分的天然背景含量,水質(zhì)較好,這與實(shí)際情況不相符合。
相較于傳統(tǒng)內(nèi)梅羅指數(shù)法而言,改進(jìn)法加入了權(quán)重分析,在一定程度上消除了極大值的影響,并且兼顧了各類污染因子的理化性質(zhì)與水質(zhì)惡化間的關(guān)系,提高了毒理指標(biāo)(如重金屬等)的影響程度,因此更能合理體現(xiàn)各個(gè)污染因子的作用,從而使評(píng)價(jià)結(jié)果更為客觀、可靠、全面。由圖3可以看出,僅28號(hào)樣品的改進(jìn)法水質(zhì)劃分類別優(yōu)于傳統(tǒng)法,這是由于該點(diǎn)水樣中Fe含量較高,導(dǎo)致利用傳統(tǒng)評(píng)價(jià)法計(jì)算時(shí)最大值的影響較大,且根據(jù)表3可知,F(xiàn)e的權(quán)重值屬于評(píng)價(jià)因子中較低的一類,即危害較小,若根據(jù)傳統(tǒng)法評(píng)價(jià),則該點(diǎn)的評(píng)價(jià)結(jié)果過于強(qiáng)調(diào)了單一最大值的影響,不夠客觀準(zhǔn)確。因此,改進(jìn)內(nèi)梅羅污染指數(shù)法的評(píng)價(jià)結(jié)果比較符合該地的實(shí)際水質(zhì)狀況,更為合理、客觀。
(1)傳統(tǒng)和改進(jìn)的內(nèi)梅羅污染指數(shù)法均表明該典型礦區(qū)的部分地下水已經(jīng)受到一定程度的污染,部分采樣點(diǎn)水質(zhì)已達(dá)到Ⅳ類水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),無法滿足人類日常飲用需求,污染指數(shù)的空間分布規(guī)律與礦業(yè)活動(dòng)的布局是一致的,礦區(qū)及其附近點(diǎn)的水質(zhì)較差。
(2)根據(jù)對(duì)傳統(tǒng)法和改進(jìn)法的對(duì)比分析可得,改進(jìn)法對(duì)水質(zhì)評(píng)價(jià)的結(jié)果劣于傳統(tǒng)法,這與重金屬指標(biāo)所占權(quán)重有關(guān),且更符合當(dāng)?shù)厮|(zhì)實(shí)際情況。
(3)改進(jìn)的內(nèi)梅羅污染指數(shù)法在對(duì)水質(zhì)評(píng)價(jià)過程中考慮到了參評(píng)指標(biāo)項(xiàng)目、數(shù)目等的差異,并將各項(xiàng)評(píng)價(jià)指標(biāo)的權(quán)重值作為參考因素,將權(quán)重值最大的評(píng)價(jià)指標(biāo)納入評(píng)價(jià)過程,其結(jié)果相對(duì)更為客觀。