劉賀,劉建忠,陳建,王建斌,王明霞
(1 浙江大學(xué)能源清潔利用國家重點實驗室,浙江 杭州 310027;2 浙江鳳登環(huán)保股份有限公司,浙江 金華 321100)
固體廢物是指在生產(chǎn)生活中產(chǎn)生的部分喪失或徹底喪失其原有價值的廢棄物質(zhì)。近些年,隨著工業(yè)生產(chǎn)規(guī)模的不斷擴大,我國的固體廢物產(chǎn)量也在迅猛增長,2019 年全國產(chǎn)生的工業(yè)固體廢物總量多達44.91 億噸,但綜合利用率相對較低,僅為53.34%。這些巨量的固體廢物若得不到及時有效的處置,不僅會直接或間接地引發(fā)一系列環(huán)境污染問題,對生態(tài)造成危害;更為嚴重的是威脅了人們的生命和健康。固體廢物雖然種類復(fù)雜多樣、成分不一,但都蘊含著一定的物質(zhì)和能量,特別是工業(yè)有機固廢具有相當(dāng)?shù)臒嶂悼梢再Y源化利用。生物法、填埋法等傳統(tǒng)的固廢處理手段普遍存在周期較長、資源得不到利用以及易發(fā)生二次污染等技術(shù)缺點。
因此利用較為成熟的燃燒技術(shù),將有熱值的固體廢物與煤等燃料進行摻燒協(xié)同燃燒利用,將成為處理該類固體廢物的一種新型的治理手段,可實現(xiàn)工業(yè)固廢無害化、資源化處理,但該技術(shù)目前往往存在燃燒裝置受熱面結(jié)渣的風(fēng)險。國內(nèi)外針對工業(yè)固體廢物與煤摻燒燃燒過程結(jié)渣的相關(guān)研究較少,前人更多側(cè)重于針對單一煤種燃燒、煤摻燒生物質(zhì)以及城市生活垃圾焚燒等結(jié)渣情況展開研究。
在單一煤種燃燒結(jié)渣機理方面,研究表明,堿性礦物質(zhì)通過降低煤灰的熔融性溫度并具有助熔作用來影響結(jié)渣,酸性氧化物可以提高其灰熔點抑制結(jié)渣的形成。Wang 等、Li 等對準(zhǔn)東煤灰沾污機理進行研究,發(fā)現(xiàn)堿金屬和堿土金屬元素(AAEM)含量是影響煤灰結(jié)渣的重要因素。Chudnovsky、Gao等對美國褐煤和維多利亞褐煤的燃燒研究,也得出類似的結(jié)論。
在生物質(zhì)以及生活垃圾的資源化摻燒利用方面。馬煒晨研究發(fā)現(xiàn)煤中摻燒的玉米秸稈和稻殼促進了堿金屬礦物質(zhì)和鈣硅鋁系低熔共晶體的形成,加重了煤灰的結(jié)渣燒結(jié)。Otsuka 等研究發(fā)現(xiàn),在城市垃圾焚燒爐的受熱面上存在結(jié)渣和腐蝕管壁現(xiàn)象。滕葉研究發(fā)現(xiàn)溫度和爐膛出口氧氣量是影響鍋爐沾污結(jié)渣的重要因素。林曉青等在小試規(guī)模煤粉爐中,對城市生活垃圾與煤粉協(xié)同混燒進行研究,發(fā)現(xiàn)在燃煤中添加少量比例的生活垃圾是可行的,對結(jié)渣影響甚微。Wu 等對摻燒生活垃圾的灰渣進行微量元素的追溯,發(fā)現(xiàn)摻燒之后的灰渣中Ca和Fe元素含量增加明顯,而Al、Ti等元素低于煤灰。Hossain 等研究微藻和污水污泥與亞煙煤組合燃料的燃燒特性,發(fā)現(xiàn)燃燒后存有大量的灰渣。莊修政等研究城市的水熱污泥與煤協(xié)同混燃過程,發(fā)現(xiàn)摻燒適當(dāng)比例的水熱污泥可以很好地增強煤的燃燒效果。但有研究表明,煤中摻燒污泥后,高溫條件下堿性氧化物之間容易形成低溫共熔體,導(dǎo)致混合燃料的灰熔點有所降低,所以要控制合適的污泥摻燒比例。
現(xiàn)階段國內(nèi)外對煤混燒的結(jié)渣情況研究主要局限于傳統(tǒng)的生活垃圾、污泥以及生物質(zhì)等方向,但是針對活性炭、藥渣等這類工業(yè)有機固廢,前人更多地側(cè)重于生物化學(xué)、填埋等傳統(tǒng)治理技術(shù)領(lǐng)域的研究,通過與煤混燒協(xié)同處置該類有機固廢卻鮮有人研究,其結(jié)渣特性更是未有人涉足。因此,本文針對幾種較為典型的工業(yè)有機固廢,通過摻燒一定比例的神華煤形成混合燃料,在實驗室氣氛爐實驗系統(tǒng)條件下,研究煤與固廢協(xié)同燃燒后的灰渣特性,分析其結(jié)渣機理和影響因素,探究工業(yè)有機固廢與煤混燒的可行性,具有重要的現(xiàn)實意義,進而為工業(yè)的規(guī)?;瘧?yīng)用提供參考。
1.1.1 原料煤
本實驗使用的神華煤(標(biāo)記為SH),來自陜西榆林神木某煤礦,其煤質(zhì)特性分析結(jié)果見表1。該煤種屬于高熱值、低灰分、低硫分的煙煤,灰中含有質(zhì)量分數(shù)近55%的二氧化硅,氧化鋁質(zhì)量分數(shù)達到18.99%,堿金屬元素鈉、鉀等質(zhì)量分數(shù)分別在1%左右。
表1 神華煤的煤質(zhì)特性分析
1.1.2 固體廢物
本實驗使用的三種工業(yè)有機固體廢物來自浙江某固體廢物處理環(huán)保公司,分別為大洋活性炭(標(biāo)記為HXT)、交通樹脂(標(biāo)記為SZ)以及金康藥渣(標(biāo)記為YZ)。這三種固廢來源于污水治理過程中、制藥生產(chǎn)過程中和化工品合成過程中產(chǎn)生的危險有機固廢,具有一定的代表性。參照煤樣的特性分析方法,三種固廢特性分析結(jié)果見表2。
由表2 可見,三種固廢成分與煤差距較為明顯。與煤相比,活性炭含有更高的NaO(3.49%)、CaO(15.15%)等堿性氧化物;而樹脂含有很低的鈉鉀含量(僅為0.61%);藥渣中的AAEM 高達43.98%。由于活性炭含有非常高的固定碳(達到75.21%),其熱值與神華煤較為接近;而藥渣和樹脂的高揮發(fā)分特性致使二者也含有較高的發(fā)熱量,甚至優(yōu)于部分褐煤。因此,本實驗采用的三種固廢均具有很高的資源利用價值。
表2 固廢的特性分析
實驗選取神華煤與大洋活性炭/交通樹脂/金康藥渣摻燒形成混合燃料為研究對象,將原料在空氣干燥箱中105℃下烘干2h使其充分干燥,然后對原煤和固廢破碎研磨并篩分至200 目(粒徑75μm)以下,保持原煤和固廢的粒度分布較為接近,可避免粒度的差異對實驗結(jié)果造成誤差影響,樣品均密封存儲。利用恒速數(shù)顯攪拌機,以煤的質(zhì)量為基準(zhǔn),配制成含有固廢5%、10%、20%、50%等不同質(zhì)量比例的混合燃料,恒速1000r/min 下充分攪拌10min,使之摻燒充分,形成均質(zhì)混合燃料。然后將混合燃料平鋪在尺寸為90mm×60mm 的瓷舟中,放置于由南京博蘊通儀器科技有限公司生產(chǎn)的GF 1400 型氣氛爐中,采用前后進氣、頂部出氣,保持氣氛穩(wěn)定。設(shè)置升溫速率500℃以前為10℃/min,高于500℃為5℃/min,在目標(biāo)溫度815℃、1150℃、1250℃及N∶O=79∶21 的空氣氛圍中燃燒1h 后迅速取出,得到混合燃料的灰渣用于研究分析。實驗系統(tǒng)如圖1所示。
圖1 GF1400氣氛爐實驗系統(tǒng)
將配制的煤與固廢混合燃料在815℃下標(biāo)準(zhǔn)灰化,采用封碳法在弱還原性氣氛下,利用5E?AFⅢ智能型灰熔融測試儀對灰樣進行灰熔點測試,獲得不同摻燒比例的熔融性溫度。將氣氛爐中目標(biāo)溫度下所得的煤灰進行表觀形貌分析,利用荷蘭PANalytical 公司生產(chǎn)的型號為PANalytical X'Pert PRO的X射線衍射儀,檢測其物相組分。測試條件為:連續(xù)型掃描范圍5°~80°(2)、管電壓40kV、管電流40mA、陽極材料Cu 靶、掃描速度5°/min。利用美國FEI 公司生產(chǎn)的型號為SIRION?100 的熱場發(fā)射掃描電子顯微鏡對渣樣進行掃描電鏡(SEM)+X 射線能譜儀(EDS)表征測試,分析其結(jié)渣的微觀機理以及晶相組成元素。
將神華煤、三種工業(yè)有機固廢、固廢與煤混合燃料(固廢摻燒質(zhì)量比例分別為5%、10%、20%、35%、50%),采用標(biāo)準(zhǔn)灰化法對各組燃料的灰熔點進行測試,為保證實驗數(shù)據(jù)結(jié)果的準(zhǔn)確性,每組數(shù)據(jù)均由重復(fù)實驗三次取平均值所得,其結(jié)果如圖2所示。
由圖2(a)可見,同神華煤相比,樹脂的變形溫度(DT)、軟化溫度(ST)、半球溫度(HT)和流動溫度(FT)均較高,分別高出了32℃、139℃、127℃和112℃?;钚蕴亢退幵奶卣鳒囟容^為接近,但都明顯低于神華煤,四種溫度分別低了100℃、150℃、150℃和160℃左右。固廢本身的熔融性溫度明顯偏高或者偏低,會直接影響到混合燃料的結(jié)渣傾向,熔融性溫度越低,灰的結(jié)渣傾向越嚴重,其中ST 常用來表征和預(yù)測煤灰結(jié)渣傾向的重要指標(biāo)。圖2(b)~(d)分別為神華煤中摻燒相應(yīng)比例的活性炭、樹脂和藥渣的熔融性溫度變化。結(jié)果顯示,神華煤中摻燒活性炭之后,DT、ST、HT和FT 均有所降低,且隨著摻燒比例的增加,特征溫度降低有加劇的趨勢,這一現(xiàn)象在摻燒比例20%以前尤為顯著,大于20%后仍有所緩慢降低。而摻燒樹脂后,其結(jié)果則相反,各項溫度隨著摻燒比例的增加,逐漸增高并呈現(xiàn)正相關(guān)的趨勢。摻燒藥渣對煤灰的灰熔點影響結(jié)果與活性炭類似,各特征溫度隨著摻燒比例的遞增而降低,呈現(xiàn)負相關(guān)的態(tài)勢。與摻燒活性炭有所差別的是,在摻燒比例從0到5%的范圍內(nèi),灰熔點發(fā)生了較為明顯的遞減趨勢,DT、ST、HT 和FT 分別減少了28℃、41℃、38℃和36℃,而活性炭中發(fā)生“驟降”現(xiàn)象在10%~20%的摻燒比例內(nèi),煤中摻入一定比例的活性炭和藥渣,會影響燃燒后煤灰中的成分組成,AAEM含量增加,使熔融性溫度有所降低,這種降低并非是線性的,會出現(xiàn)一個較為明顯降低溫度的摻燒比例點;而藥渣中含有更高的AAEM含量和極低的酸性氧化物氧化鋁(見表2),所以摻燒5%藥渣溫度降低便很顯著,可見摻燒少量藥渣對煤灰的熔融性溫度影響十分明顯。
圖2 煤與固廢以及不同固廢摻燒比例對灰熔融特征溫度的影響
2.2.1 燃燒溫度對結(jié)渣傾向的影響
圖3為不同溫度下各種試樣的燃燒表觀結(jié)渣形貌。由圖3(a)可見,在815℃下由于神華煤及三種固廢的燃燒均比較充分,各種灰樣松散分布,不存在結(jié)渣熔融等情況,灰樣容易從瓷舟中刮除,對壁面無沾污痕跡。其中,活性炭燃燒之后的灰顆粒非常纖細且柔軟;樹脂的灰顆粒則比較大且粗糙一些;藥渣的灰樣最為蓬松,同等質(zhì)量下的燒失量最大,這與藥渣具有更低的灰分有關(guān)。由圖3(b)可見,隨著溫度的升高,原料的形貌和顏色發(fā)生了改變,灰顆粒之間出現(xiàn)了明顯的團聚現(xiàn)象。在1150℃下,神華煤和樹脂保持了較好的非結(jié)渣特性,而活性炭和藥渣則出現(xiàn)了明顯的結(jié)渣;活性炭形成長條狀、球狀的團聚熔融物,質(zhì)硬且易碎;藥渣燒結(jié)成白色的晶體物質(zhì),黏附在瓷舟上,難以清除。出現(xiàn)這種現(xiàn)象的原因在于三種固廢中樹脂具有更高的灰熔點,而活性炭和藥渣的灰熔點較低,1150℃已經(jīng)大于二者的DT和ST,甚至略高于HT。如圖3(c)當(dāng)溫度升至1250℃時,神華煤的煤灰出現(xiàn)了明顯的結(jié)渣情況;活性炭的結(jié)渣熔融更為嚴重,渣樣呈灰黑色的半球狀黏附在瓷舟表面,刮除異常困難;藥渣仍然呈明顯的熔化狀態(tài),此溫度已經(jīng)高于原料的ST,此外,在該溫度下,樹脂灰渣出現(xiàn)團聚現(xiàn)象,初顯熔融。結(jié)渣形貌隨溫度演變的過程如圖4所示。
圖3 不同燃燒溫度條件下原料的結(jié)渣表觀形貌結(jié)果
圖4 結(jié)渣形貌隨溫度演變示意圖
2.2.2 不同固廢及摻燒比例對結(jié)渣傾向的影響
在1150℃下,不同固廢及其摻燒比例對煤灰形貌的影響如圖5所示。由圖可見,隨著固廢摻燒比例的不斷增大,煤灰的結(jié)渣傾向變化顯著,經(jīng)歷了由輕微結(jié)渣(微黏聚渣,灰粒出現(xiàn)黏聚,容易刮除,灰大部分呈疏松塊狀)、明顯結(jié)渣(黏聚渣,灰渣黏聚加重,灰樣變得堅硬,但仍能刮除)最終演變?yōu)閲乐氐娜廴谛越Y(jié)渣(完全熔融態(tài)、灰渣無法從瓷舟表面刮除)的趨勢。摻燒5%活性炭之后,煤灰開始出現(xiàn)輕微的結(jié)渣傾向;摻燒10%之后,結(jié)渣開始嚴重;比例增大到20%之后,結(jié)渣程度已十分嚴重,都是熔融態(tài)結(jié)渣。由于樹脂本身具有較高的灰熔點和較低的Na、K 堿金屬含量,摻燒一定比例的樹脂后,煤灰的抗結(jié)渣性得到強化。在摻燒比例低于20%時,煤灰未出現(xiàn)結(jié)渣現(xiàn)象,均體現(xiàn)出較好的蓬松稀疏的形貌特點;摻燒50%后,灰樣開始才出現(xiàn)團聚現(xiàn)象,但該團聚物也容易徹底刮除而不損傷瓷舟本體,未出現(xiàn)熔融態(tài)。摻燒藥渣后的煤灰,總體上與摻燒活性炭的變化規(guī)律類似,但摻燒5%藥渣之后,煤灰就出現(xiàn)了較為嚴重的結(jié)渣團聚現(xiàn)象,比例增長到10%以后,結(jié)渣愈發(fā)嚴重,最終熔融在瓷舟表面,形成不規(guī)則的灰黑色熔融物。其原因一方面是藥渣具有更低的軟化溫度,與上面所述的煤灰熔融性溫度變化規(guī)律相一致;另一方面,藥渣具有更高的堿金屬氧化物含量(如表2 中NaO+KO 質(zhì)量分數(shù)高達15%左右),富含Na、K的堿金屬礦物質(zhì)更易與高熔點物質(zhì)形成低溫共熔體,使結(jié)渣進一步惡化,其促進結(jié)渣的作用機理如圖6所示。
圖5 1150℃下不同固廢及摻燒比例下的煤灰結(jié)渣表觀形貌
圖6 摻燒固廢后促進結(jié)渣示意圖
神華煤及摻燒固廢后在高溫下形成煤灰的X射線衍射圖譜如圖7 所示。結(jié)果表明,815℃下煤灰中主要礦物成分有石英(SiO)、高嶺石(AlO·2SiO·2HO)、硬石膏(CaSO)、赤鐵礦(FeO)、方解石(CaCO),還有少量的方鎂石(MgO)和霞石(NaAlSiO);在1150℃時,煤灰中含有較多的石英、赤鐵礦外,還有大量的莫來石(3AlO·2SiO)、鈣長石(CaAlSiO)和少部分透輝石(CaMgSiO)、偏高嶺石(AlO·2SiO)。溫度不同,煤灰中的主要礦物質(zhì)種類存在明顯的差異,說明不同組分之間在高溫下發(fā)生了反應(yīng)。硬石膏在1000℃前較為穩(wěn)定存在,之后會逐漸分解成CaO并產(chǎn)生SO,而方解石在950℃左右便開始分解形成CaO 和CO,這兩個分解反應(yīng)在1150℃時基本進行完全,生成的CaO一部分與方鎂石和石英生成了透輝石,另一部分與煤灰中游離的AlO、石英發(fā)生反應(yīng)生成鈣長石。高嶺石高溫下脫水衍變成偏高嶺石,該物質(zhì)在高溫下難以穩(wěn)定存在,在900℃左右開始進一步分解,生成AlO和石英,二者在高溫下易重新結(jié)晶生成高熔點礦物質(zhì)莫來石(熔點為1850℃),莫來石和該反應(yīng)中析出的SiO一起構(gòu)成難熔的骨架,使煤灰在該溫度下未出現(xiàn)熔融。該過程中存在的化學(xué)反應(yīng)如式(1)~式(7)。
圖7(b)為神華煤中摻燒不同比例的活性炭在1150℃下煤灰的X射線衍射圖譜。由圖可見煤灰中礦物質(zhì)組分發(fā)生了明顯的變化,石英、偏高嶺石等物質(zhì)含量下降,出現(xiàn)大量的低熔點物質(zhì),如鈉/鉀長石(Na/KAlSiO,熔點為1118℃)、霞石(熔點在1150℃左右)和鈣長石,而且隨著摻燒比例的增加,該類物質(zhì)的衍射峰增強,反應(yīng)生成的低熔點物質(zhì)愈多。主要源于活性炭中含有較高的鈉、鉀和鈣等元素,顯著增加了煤灰中的堿金屬氧化物和堿土金屬氧化物的含量。Na和K離子勢較低,其氧化物比較活潑,高溫下NaO 易與偏高嶺石熔融反應(yīng)生成霞石;Na/KO 易與游離的SiO和AlO結(jié)合形成鈉/鉀長石;此外,CaO 易與神華煤灰中的高熔點物質(zhì)莫來石反應(yīng)生成熔點相對較低的鈣長石(熔點為1553℃);鈣長石與霞石、鈉長石等低熔點物質(zhì)進一步形成熔點更低的低溫共熔體,顯著降低了煤灰的熔點。相關(guān)化學(xué)反應(yīng)如式(8)~式(11)。
圖7 神華煤在不同固廢及不同摻燒比例下的X射線衍射圖譜
神華煤中摻燒不同比例的樹脂在1150℃煤灰的X 射線衍射圖譜如圖7(c)所示。由圖可見不同比例下的煤灰中礦物質(zhì)種類變化不大,煤灰中檢測到較多的莫來石衍射峰,原因在于樹脂中鈉鉀含量極少但酸性氧化物AlO含量較高,高溫下與偏高嶺石反應(yīng)生成熔點較高的莫來石,莫來石和AlO(熔點為2054℃)、石英(熔點為1750℃)共同構(gòu)成煤灰的骨架,提高了煤灰的灰熔點,未出現(xiàn)明顯的熔融現(xiàn)象。相關(guān)化學(xué)反應(yīng)如式(12)。
藥渣中含有更高的Na/K/Ca/Mg(其氧化物總和接近44%),且AlO含量幾乎為零,因此在同等條件下,摻燒藥渣形成的煤灰呈現(xiàn)強結(jié)渣性,且隨著摻燒比例的增加,結(jié)渣更加嚴重,其X射線衍射圖譜也印證了這個結(jié)論。如圖7(d)所示,煤灰中含有大量的霞石(熔點為1150℃)、長石(熔點為1120℃)等低熔點物質(zhì),莫來石、硅鈣石(2CaO·SiO)(熔點為2130℃)等高熔點物質(zhì)含量較少甚至不存在;此外,圖譜中還檢測到了硅鈣鈉石(NaCaSiO)(熔點為1540℃)和磷酸鋁(AlPO),高溫下磷酸鋁易與硬石膏反應(yīng)生成磷酸鈣[Ca(PO)],部分磷酸鈣會進一步與灰中游離的赤鐵礦反應(yīng)生成磷酸鐵鈣[CaFe(PO)]等物質(zhì),這些物質(zhì)與方鎂石、石英等物質(zhì)進一步形成低溫共熔體,促使煤灰的灰熔點降低。其相關(guān)化學(xué)反應(yīng)如式(13)~式(15)。
神華煤和摻燒10%、20%活性炭/樹脂/藥渣燃燒形成的煤灰微觀形貌及表面元素組成分布如圖8所示。由圖8(a)、(b)可知,煤灰在815℃下呈松散的規(guī)則的球狀,少數(shù)呈現(xiàn)不規(guī)則絮狀和片狀;溫度升高到1150℃后,部分規(guī)則的球狀顆粒和不規(guī)則的絮狀顆粒之間相互黏結(jié),形成不規(guī)則的大型塊狀物質(zhì),說明不同礦物質(zhì)間發(fā)生反應(yīng),互相團聚的趨勢與溫度相關(guān)。不同溫度下,煤灰的主要組成元素均為O、Si、Al和Ca,此外,含有少量的Fe、Na、K和Ti。在815℃時還檢測到一定量的S、C元素,證明了該溫度下有硬石膏和方解石的存在,這與XRD 結(jié)果一致。此外,隨著溫度的升高,堿金屬Na/K含量有所遞減,原因是在高溫下容易形成Na、K 蒸汽而揮發(fā)釋放到環(huán)境中,因此,煤灰在1150℃下的Na/K含量明顯低于815℃。
圖8 高溫下煤灰的SEM+EDS分析
由圖8(c)、(d)可見,摻燒10%的活性炭后,煤灰已經(jīng)呈現(xiàn)熔融的趨勢,形成無定形團聚物;摻燒比例到20%后,煤灰各顆粒熔融現(xiàn)象非常顯著,已經(jīng)燒結(jié)成結(jié)實、致密的大型塊狀結(jié)構(gòu)。EDS數(shù)據(jù)表明,摻燒活性炭之后,煤灰中生成了更多的低熔點物質(zhì)霞石(NaAlSiO,熔點為1150℃)、鈉/鉀長石(Na/KAlSiO,熔點在1120℃左右),此外還形成了CaO?FeO?MgO?SiO(熔點<1047℃)和SiO?AlO?FeO(熔點為1073℃)等低熔點共熔物,堿金屬Na/K 在里面具有助熔作用。這一結(jié)果與前文活性炭的灰成分數(shù)據(jù)也相一致。圖8(e)、(f)表明,摻燒10%和20%的樹脂后,煤灰均未出現(xiàn)明顯的熔融現(xiàn)象,呈分散疏松的棒狀、鱗片狀顆粒,組分中含有極少量的鈉、鉀等助熔元素,但含有較多的AlO(熔點高于2000℃)等酸性氧化物,該類物質(zhì)在煤灰中起到了骨架支撐作用,使煤灰不易形成低溫共熔體,從而提高了煤灰的熔融性溫度。圖8(g)、(h)表明,添加藥渣后,煤灰出現(xiàn)了十分嚴重的熔融特征,形成致密較硬的玻璃態(tài)無定形團聚物;且隨著摻燒比例的升高,熔融態(tài)勢進一步惡化,比摻燒相同比例的活性炭要嚴重甚多;其結(jié)渣機理除了同前文分析的類似摻燒活性炭原因之外,能譜檢測發(fā)現(xiàn)了灰中含有一定量的P 元素,相關(guān)研究表明,灰中的磷元素主要以磷酸鋁(AlPO)等礦物質(zhì)存在,隨著燃燒溫度的升高,該類物質(zhì)易與煤灰中含鈣礦物和赤鐵礦等物質(zhì)反應(yīng)生成無定形的低溫共熔體,顯著降低了灰熔點,加重結(jié)渣,導(dǎo)致添加相同比例的藥渣比活性炭的熔渣化現(xiàn)象更加嚴重。
(1)固廢摻燒的種類對煤灰的熔融溫度特性影響不一?;钚蕴亢退幵休^高的Na/K/Ca/Mg 堿金屬及堿土金屬元素,與神華煤摻燒后會顯著降低煤灰的灰熔點;樹脂則提高了摻燒后煤灰的灰熔點。
(2)同一固廢的不同摻燒比例對結(jié)渣特性也有影響。摻燒活性炭和藥渣均促進了煤灰的結(jié)渣;且隨著摻燒比例的遞增,結(jié)渣情況愈加嚴重。摻燒樹脂,其煤灰仍能保持較好的疏松多孔的特點,未出現(xiàn)明顯的結(jié)渣熔融現(xiàn)象。
(3)XRD 結(jié)果顯示,摻燒活性炭和藥渣的煤灰在高溫下生成了更多的霞石、鈉長石和鉀長石等低熔點物質(zhì),且摻燒比例越高,該類物質(zhì)越多,這些礦物質(zhì)與煤灰中的鈣長石、石英等物質(zhì)結(jié)合形成熔點更低的低溫共熔體,進一步降低灰熔點,致使結(jié)渣熔融惡化。摻燒藥渣后的煤灰中還含有大量的磷酸鹽礦物質(zhì),該類物質(zhì)極易與含鈣礦物質(zhì)和赤鐵礦形成無定形玻璃相的低溫共熔體,致使結(jié)渣更為嚴重。摻燒樹脂的煤灰中含有高熔點的莫來石等物質(zhì),與AlO和石英等物質(zhì)共同建構(gòu)起“灰的骨架”,使煤灰不易結(jié)渣。
(4)SEM+EDS 結(jié)果也證明了活性炭和藥渣具有促進煤灰結(jié)渣的作用,容易形成結(jié)實、致密的無定形玻璃態(tài)熔融物質(zhì),且藥渣的助熔效果更加顯著。樹脂則具有較好的抗結(jié)渣特性,摻燒后的煤灰中含有更多的疏松分散的棒狀、鱗片狀小顆粒物質(zhì),在本實驗摻燒比例下均未出現(xiàn)熔融結(jié)渣現(xiàn)象。
(5)總體來講,神華煤中摻燒這三種固廢是可行的,由結(jié)渣特性實驗結(jié)果,若有利于鍋爐平穩(wěn)運行,則神華煤中摻燒樹脂比例在20%以內(nèi),活性炭和藥渣摻燒比例則建議不高于10%和5%。