覃浩倍，王利勤

(云南師范大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，云南 昆明 650500)

肉莢云實(shí)(Caesalpinia digyna)系豆科 (Leguminosea)云實(shí)屬 (Caesalpinia)植物，是一種高大多刺的灌木，主要分布于我國海南和云南南部，生長于山坡灌叢及海邊[1]，馬來西亞、越南和印度也有分布。肉莢云實(shí)的根可以入藥，具有解熱、抗糖尿病、抗結(jié)核、治瘰疬和治療老年性瘙癢癥等功效[2-3]，根的提取物還有顯著的降血糖、降血脂、抗氧化、抗炎、鎮(zhèn)痛、抑菌等活性[4-7]。莢果富含單寧[8]、代欣等[9]。研究表明，用肉莢云實(shí)作為沒食子酸的原料，單寧酸含量和沒食子酸水解產(chǎn)率均優(yōu)于塔拉。目前，文獻(xiàn)報道其中所含化合物類型有黃酮類、鞣質(zhì)類、生物堿類、三萜類、甾體類等化合物[10-11]。本文對肉莢云實(shí)的化學(xué)成分和藥理活性進(jìn)行了歸納、總結(jié)，為后續(xù)研究和合理利用該藥用資源奠定基礎(chǔ)。

1 化學(xué)成分

1.1 黃酮類化合物

Roy 等[10]從肉莢云實(shí)的根中分離得到12個黃酮類化合物，分別是：高異黃酮isointricatinol(1)、intricatinol(2)、(Z)-7-hydroxy-8- methoxy-3-(4′-methoxybenzyl)chroman-4-one(3)、8-methoxybonducellin(4)、(E)-eucomine(5)、(Z)-eucomine(6)、isobonducellin(7)、bonducellin(8)、demethyleucomine(9)、二氫黃酮柚皮素(10)、圣草酚(11)和槲皮素(12)。劉留等[11]從肉莢云實(shí)的果殼中分離得到二氫黃酮4′-羥基二氫黃酮(13)、甘草素(14)。結(jié)構(gòu)如圖1所示。

1.2 鞣質(zhì)類化合物

劉留等[11]從肉莢云實(shí)的果殼中分離得到5個鞣質(zhì)類化合物，分別是：沒食子酸(15)、沒食子酸甲酯(16)、沒食子酸乙酯(17)、對二沒食子酸(18)和鞣花酸(19)。結(jié)構(gòu)如圖2所示。

1.3 生物堿類化合物

Mahato 等[12-13]從肉莢云實(shí)的葉中分離得到2個新骨架生物堿Caesalpinine A (20)、Caesalpinine C(21)。結(jié)構(gòu)如圖3所示。

1.4 甾醇類化合物

Srinivasan 等[14]從肉莢云實(shí)的根中分離得到β-谷甾醇(22)、豆甾醇(23)。劉留等[11]從肉莢云實(shí)的果殼中分離得到胡蘿卜甘(24)。結(jié)構(gòu)如圖4所示。

1.5 三萜類化合物

Srinivasan 等[14]從肉莢云實(shí)的根中分離得到木栓酮(25)。劉留等[11]從肉莢云實(shí)的果殼中分離得到熊果酸(26)。結(jié)構(gòu)如圖5所示。

1.6 其他類化合物

Roy 等[10]從肉莢云實(shí)的根中分離得到巖白菜素(27)和11-O-沒食子酰巖白菜素(28)。結(jié)構(gòu)如圖6所示。Srinivasan等[14]從肉莢云實(shí)的根中分離得到二十六烷酸。Gupta等[15]通過紫外吸收分光光度法鑒定出肉莢云實(shí)種子中有機(jī)酸類化合物有：十四烷酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十烷酸、二十二烷酸、十八碳-9-烯酸和十八碳-9,12-二烯酸等有機(jī)酸化合物。

圖1 肉莢云實(shí)中分離得到的黃酮類化合物1-14

圖2 肉莢云實(shí)中分離得到的鞣質(zhì)類化合物15-19

圖3 肉莢云實(shí)中分離得到的生物堿20-21 圖4 肉莢云實(shí)中分離得到的甾醇類化合物22-24

圖5 肉莢云實(shí)中分離得到的三萜類化合物25-26 圖6 肉莢云實(shí)其他類化合物27-28

2 藥理活性

2.1 抗氧化活性

Roy等[10]研究表明,1對DPPH自由基 (IC50, 85.50 μmol/L)和ABTS自由基 (IC50,44.13 μmol/L)具有輕度至中度自由基消除活性。Srinivasan等[5]從肉莢云實(shí)的根中分離出巖白菜素(27)，對過氧化氫、一氧化氮、羥自由基、ABTS自由基和DPPH自由基都有顯著的消除活性。Karuna等[16]研究表明肉莢云實(shí)根中的甲醇提取物對N-硝基精氨酸甲酯(L-NAME)誘導(dǎo)下高血壓的大鼠具有很強(qiáng)的抗高血壓和抗氧化活性。Umang等[17]研究表明，富含巖白菜素(27)的提取物具有顯著的自由基清除活性，其活性比巖白菜素更好；同時富含巖白菜素的提取物對BSA輻射損傷的保護(hù)作用、抑制輻射誘導(dǎo)的蛋白質(zhì)損傷和脂質(zhì)過氧化方面比巖白菜素的活性更好。

2.2 降血糖、降血脂作用

Kumar等[18]研究表明，從肉莢云實(shí)的根中分離出的巖白菜素(27)對2型糖尿病大鼠具有顯著的降血糖、降血脂活性。Kumar等[3]研究表明，肉莢云實(shí)根的提取物對STZ-煙酰胺誘導(dǎo)下的糖尿病大鼠具有顯著的抗糖尿病(2型)活性。Narkhede等[19]研究表明，肉莢云實(shí)根的甲醇提取物對α-葡萄糖苷酶(IC50 402.23±10.14 μg/mL)和α-淀粉酶(IC50 686.94±3.98 μg/mL)的抑制活性呈劑量依賴性增加。Chandiran等[4]對鏈脲佐菌素誘導(dǎo)下的糖尿病大鼠，采用亞急性治療方法對肉莢云實(shí)的提取物降血糖和降血脂活性進(jìn)行了研究，結(jié)果表明，低劑量 250 mg/kg 和高劑量 500 mg/kg 提取物具有顯著降低血糖水平的活性。

2.3 抗炎、鎮(zhèn)痛、解熱作用

Emon等[6]研究表明，肉莢云實(shí)葉子的甲醇提取物具有顯著的抗炎、溶栓和鎮(zhèn)痛活性，對小鼠在醋酸誘導(dǎo)的腹部扭體實(shí)驗(yàn)中，產(chǎn)生了顯著的劑量依賴性鎮(zhèn)痛作用，在 400 mg/kg 表現(xiàn)出最大的抑制作用(59.27%；P<0.001)。同時，甲醇提取物在神經(jīng)源性和炎癥實(shí)驗(yàn)反應(yīng)中產(chǎn)生顯著的(P<0.001)劑量依賴性抗炎活性，通過PASS預(yù)測發(fā)現(xiàn)20和21顯示出潛在的溶栓和抗鎮(zhèn)痛活性。Emon等[2]研究表明，肉莢云實(shí)甲醇提取物是一種很好的解熱劑。Riyazunnisa等[20]研究表明，肉莢云實(shí)根的乙醇提取物具有顯著的劑量依賴性抗炎活性。Chaudhary等[21]研究表明，肉莢云實(shí)根的乙醇提取物可保護(hù)小鼠免受鹽酸誘導(dǎo)的急性肺損傷，比巖白菜素具有更好的保護(hù)作用。

2.4 抗菌作用

Dutta等[7]研究表明，肉莢云實(shí)葉的提取物能夠有效抑制真菌的生長，對猴類毛癬菌 (Trichophyton simii )、紅色發(fā)癬菌(Trichophyton rubrum)、斷毛發(fā)癬菌(Trichophyton tonsurans)、棕黃色小孢子菌(Microsporum fulvum)、石膏樣小孢子菌 ( Microsporum gypseum )、白吉利絲孢酵母(Trichosporon beigelii)均有抑菌作用。Emon等[22]體外抗菌研究表明，肉莢云實(shí)莖的甲醇提取物對產(chǎn)氮芽孢桿菌(Bacillus azotoformans)、金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)和傷寒沙門菌(Salmonella typhi)具有顯著的抑菌作用，對革蘭氏陽性和陰性細(xì)菌、皮炎芽生菌(Blastomyces dermatitidis)及其它菌類具有較強(qiáng)抑菌作用。

2.5 其他作用

Singh等[23]研究表明，從肉莢云實(shí)的根中得到的巖白菜素(27)在評估抗焦慮活性的三種不同模型中，巖白菜素(27)(80 mg/kg，po)表現(xiàn)出顯著的抗焦慮活性，巖白菜素具有開發(fā)為抗焦慮藥物的巨大潛力。Chandiran等[24]研究表明，肉莢云實(shí)根的乙醇提取物對大鼠的精子具有毒性作用。Kumar等[25]研究表明，肉莢云實(shí)根的乙醇提取物對大鼠晶狀體內(nèi)ALR2具有一定的抑制活性，可能是因?yàn)樘崛∥镏械姆宇惡枉焚|(zhì)成分。

3 結(jié)語

肉莢云實(shí)的根可入藥，科研工作者對其根進(jìn)行了化學(xué)成分和藥理活性的研究，主要集中于根的醇提取物，較少對肉莢云實(shí)探究具有藥用活性的是哪一種或哪一類化合物，而且肉莢云實(shí)目前還沒有卡薩烷型二萜(云實(shí)屬植物特征成分之一)的文獻(xiàn)報道，可進(jìn)一步對肉莢云實(shí)根和莖葉的化學(xué)成分進(jìn)行研究，有望從中發(fā)現(xiàn)具有活性的卡薩烷型二萜、高異黃酮或其他類成分。肉莢云實(shí)莢果富含單寧，可代替進(jìn)口塔拉作為原料生產(chǎn)沒食子酸。對國內(nèi)肉莢云實(shí)資源可以進(jìn)行系統(tǒng)深入的化學(xué)成分和藥理活性研究，為合理利用該植物奠定基礎(chǔ)。