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生物質(zhì)基天然纖維包裝材料的研究現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢

2022-03-24 11:04黃品歌艷孟君李
包裝學(xué)報 2022年5期
關(guān)鍵詞:模塑替代品紙漿

黃品歌 張 艷孟 毅 葉 君李 強 ,

1.華中農(nóng)業(yè)大學(xué) 工學(xué)院 湖北 武漢 430070

2.山東博匯紙業(yè)有限公司 技術(shù)部 山東 淄博 256405

3.華南理工大學(xué) 輕工科學(xué)與工程學(xué)院 廣東 廣州 510641

4.華中農(nóng)業(yè)大學(xué) 園藝林學(xué)學(xué)院 湖北 武漢 430070

0 引言

近年來我國包裝行業(yè)發(fā)展較快,包裝行業(yè)傳統(tǒng)封裝用品材質(zhì)以塑料和紙質(zhì)為主[1]。以快遞包裝為例,紙箱類快遞包裝約占44.03%(按件數(shù)記),塑料袋類包裝約占33.50%,套袋紙箱約占9.47%。2019年包裝行業(yè)進出口份額中,塑料包裝以225.86億美元的出口額位居第一,占出口總額64.49%;進口額為125.48億美元,占進口總額的89.38%[2]。為應(yīng)對塑料帶來的污染,自2007年以來我國陸續(xù)頒布了不同程度的限塑令,例如2020年1月19日,國家發(fā)展改革委員會和生態(tài)環(huán)境部發(fā)布《關(guān)于進一步加強塑料污染治理的意見》,簡稱新版“限塑令”。綠色可持續(xù)發(fā)展已經(jīng)成為我國先進制造業(yè)升級與產(chǎn)業(yè)革新的迫切需求。具有輕量化、可降解、可再生、可回收等特點的現(xiàn)代綠色包裝材料,將更好地引領(lǐng)未來包裝行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。

現(xiàn)有的生物包裝材料主要為生物質(zhì)基包裝材料,主要包括淀粉基生物包裝材料、纖維素基合成材料、蛋白質(zhì)膜材料、紙漿模塑包裝材料、甲殼素及殼聚糖基復(fù)合材料等[3]。相對于非生物質(zhì)基包裝材料,生物質(zhì)基包裝材料具有良好的生物可降解性[4-5],能夠在自然界中依靠微生物分解;此外還具有原材料可再生、來源豐富、成本低廉、無污染等特點,可以大幅度減少對環(huán)境的污染,具有廣闊的應(yīng)用前景。

在所有生物質(zhì)基包裝材料中,以天然纖維為基礎(chǔ)的包裝材料正日益成為主力軍。天然纖維通常包括竹纖維、麻纖維、木纖維等[6]。這些天然纖維常被用于復(fù)合材料的增強,比如麻纖維增強聚乳酸、竹纖維增強塑料等[7]。因此,以天然纖維為基礎(chǔ)的綠色復(fù)合包裝材料具有很大的發(fā)展?jié)摿8-9]。

1 天然纖維增強復(fù)合塑料替代品

1.1 麻纖維增強塑料

天然植物纖維主要分為木質(zhì)植物纖維和非木質(zhì)植物纖維。木質(zhì)植物纖維包括木、棉、竹等植物纖維,非木質(zhì)植物纖維以麻纖維為主[10]。綠色復(fù)合材料是以可降解塑料為基礎(chǔ),使用天然纖維作增強材料的復(fù)合材料。綠色復(fù)合材料不僅用于日常生活,在建筑、醫(yī)學(xué)、汽車工業(yè)等領(lǐng)域也得到了廣泛應(yīng)用[11]。

首先,苧麻纖維與聚乳酸(polylactic acid,PLA)復(fù)合,然后采用3D打印技術(shù)制備出生物質(zhì)復(fù)合材料[12]。這項研究采用原位浸漬3D打印工藝制備出了不同鋪層方式的樣件,利用準(zhǔn)靜態(tài)侵徹測試考察了鋪層方式、支撐跨距、增強材料等對材料性能的影響[8]。最終結(jié)果顯示,在樣件中加入連續(xù)苧麻纖維分別使單向和正交的強度提升了51.5%和52.9%。正交鋪層的復(fù)合材料樣件與單向鋪層相比,吸收的能量和最大侵徹力分別提升了24.9%和13.1%。打印樣件的侵徹力和能量吸收能力,隨著跨距比的降低而顯著增加,跨距比為10時的正交鋪層復(fù)合材料與跨距比為5時相比,強度提升了202.4%。最后通過樣件的多尺度失效特征分析及侵徹機理研究,揭示了3D打印生物質(zhì)復(fù)合材料的鋪層結(jié)構(gòu)與侵徹性能的關(guān)系,正交鋪層復(fù)合材料具有更好的侵徹性能。

其次,漢麻水刺非織造布與聚己二酸/對苯二甲酸丁二醇酯(polybutylene adipate terephthalate,PBAT)微孔膜進行結(jié)合,制備出了具有防水、可降解等優(yōu)點的綠色環(huán)保可降解醫(yī)用防護材料[13]。該研究首先采用水刺工藝將漢麻、棉纖維混合制備非織造布;然后利用非溶劑致相分離法,在漢麻/棉水刺非織造材料上制備PBAT微孔膜,并且從鑄膜液濃度、膜厚度、微孔膜/水刺非織造布復(fù)合膜的平均孔徑、預(yù)蒸發(fā)時間4個方面,分別進行了單因素實驗,確定了復(fù)合膜的最佳制備工藝。該研究制備了PBAT微孔膜/漢麻水刺非織造布復(fù)合膜,探索了復(fù)合膜的最優(yōu)制備工藝,探究了復(fù)合膜的防水性,為未來醫(yī)用防護服提供了新的材料,同時為漢麻的高值化利用提供了新的研究方法。

1.2 竹纖維增強塑料

竹纖維是一種天然纖維材料,竹纖維以其強度大、硬度高、細胞壁厚而著稱,竹纖維表層微纖的取向角很小,幾乎與纖維軸平行,被認為是大自然的玻璃纖維[14-16]。竹纖維織物經(jīng)特定加工后具有很高的綠色環(huán)保性、良好的透氣性、獨特的回彈性、瞬間吸水性及較強的縱向和橫向強度等,目前已經(jīng)有竹纖維抗菌口罩、襪子、床上用品等產(chǎn)品[17]。Entegrion公司將竹纖維和玻璃纖維復(fù)合,率先制成了抑菌透氣、吸濕性良好的醫(yī)用繃帶,用于止血以及其他醫(yī)療用途[18]。竹纖維受到越來越多行業(yè)的重視與利用,廣泛用于紡織、建筑等行業(yè)。

天然纖維增強塑料在汽車領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。例如,德國BASF公司將黃麻、亞麻等天然纖維用作增強材料,與熱塑性材料聚丙烯制作出麻纖維增強熱塑性復(fù)合材料[11]。這種材料具有質(zhì)量輕、環(huán)境友好、價格低等優(yōu)點,各項性能突出。日本三菱公司用竹纖維和聚氨酯樹脂為基材,研制出了一種復(fù)合材料以替代目前使用的材料,降低材料的生產(chǎn)成本和二氧化碳的排放[19]。國內(nèi)許多科研單位也進行了相關(guān)研究,采用無紡布工藝和熱壓工藝制備了汽車用竹纖維增強聚丙烯復(fù)合材料,并對竹纖維含量、制作結(jié)構(gòu)和改性處理對復(fù)合材料的力學(xué)性能、吸濕性能的影響進行了研究[11]。目前,用竹纖維作增強材料,以熱塑性樹脂如聚丙烯為基體,采用無紡布技術(shù)和熱壓工藝制備的汽車零部件和汽車內(nèi)飾等,已經(jīng)工業(yè)化生產(chǎn)并成熟應(yīng)用[19-20]。

閆雯等[21]提出以價格更低的無機隔熱顆粒代替部分竹纖維,制備得到竹纖維-隔熱顆粒復(fù)合芯材,以進一步降低隔熱板的成本。在該研究中,以竹纖維作為芯材的支撐材料,用隔熱顆粒對纖維之間的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)進行填充,豐富了芯材的三維結(jié)構(gòu),提高了真空絕熱板(vacuum insulation panel,VIP)的保溫性能。與未添加隔熱顆粒的竹纖維芯材VIP相比,添加了隔熱顆粒的竹纖維芯材具有更好的穩(wěn)定性和耐候性,服役壽命也較長。當(dāng)隔熱顆粒的添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)由0增加至30%時,竹纖維間形成的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中分布著較多的隔熱顆粒,能有效阻礙熱的傳遞。當(dāng)添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加至50%時,由于竹纖維間形成的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中分布的隔熱顆粒越來越多,導(dǎo)致芯材內(nèi)部結(jié)構(gòu)更致密,形成導(dǎo)熱通道,固體傳熱增大,VIP的導(dǎo)熱系數(shù)增大。因此隔熱顆粒的最優(yōu)添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%。硼系化合物、磷系化合物和氮系化合物組成的磷氮硼系阻燃劑常用于竹材阻燃。此外,納米二氧化硅、納米無水碳酸美也被證實可以提高竹材的阻燃性[22]。

2 紙漿模塑基塑料替代品

2.1 紙漿模塑基一次性餐具

紙漿模塑通常以紙漿、甘蔗渣漿、竹漿、木漿等天然植物纖維為原料,加入各種功能性添加劑,在紙漿成型機上塑造出不同形狀的紙制品。自2008年國家“限塑令”的頒布以來,紙漿模塑市場展示出了巨大的潛力[23]。紙漿模塑制品主要包括紙漿模塑餐具、紙漿模塑精品工業(yè)包裝和紙漿模塑基緩沖包裝。目前,大多數(shù)的模制紙漿是用二次纖維制成,然而二次纖維中殘留有大量油墨和化學(xué)物質(zhì),從食品安全性來說,并不適用于食品包裝。

為了開發(fā)出可再生、可生物降解和安全的塑料食品容器替代品。Liu C.等[24]以糖業(yè)殘留的甘蔗蔗渣廢物作為可再生和食品安全的原料制備紙漿。長竹纖維具有長纖維、高機械強度、低成本等優(yōu)點,可以替代價格較高的針葉木漿。向甘蔗蔗渣中添加長竹纖維,短甘蔗蔗渣纖維可以與長竹纖維物理交織在一起,形成緊密的網(wǎng)絡(luò),進一步增強最終產(chǎn)品的機械性能。為了提高模制紙漿產(chǎn)品的抗水性,向紙漿中添加烷基酮二聚體(alkyl ketone dimer,AKD)來改性纖維。食品級安全的AKD漿內(nèi)施膠紙漿纖維并采用精密的成型工藝,增加了纖維之間的疏水性和氫鍵。最后制造出來的模制紙漿餐具,具有食品容器所需的高抗拉強度、優(yōu)異的油穩(wěn)定性和低重金屬含量等卓越性能。這種模制紙漿餐具中的有毒物質(zhì)含量低于國際標(biāo)準(zhǔn),其中鉛含量為0.3633 mg/kg,沒有檢測到砷。此外,該紙漿模塑餐具在自然條件下60 d內(nèi)即可大部分生物降解。重要的是,生產(chǎn)模制紙漿餐具的二氧化碳排放量低于常用的聚苯乙烯(polystyrene,PS)塑料產(chǎn)品和傳統(tǒng)造紙。因此,這種可擴展的紙漿模塑餐具是傳統(tǒng)非生物降解塑料甚至是PLA產(chǎn)品的理想替代品。但目前出口至歐美的商品,主要是針葉/闊葉配漿產(chǎn)品。

除了上述提到的紙漿模塑制品外,Wang H.Q.等[25]用HNO3和H2O2來處理含有木質(zhì)素的紙漿,然后經(jīng)模壓制成了紙漿午餐盒。該紙漿午餐盒具有43 MPa的高機械強度和30 d以上的濕穩(wěn)定性,是塑料午餐盒的理想替代品。S.F.Curling等[26]探索了生產(chǎn)圓托盤時用廢谷物秸稈替代紙纖維的可能性,結(jié)果顯示,含秸稈纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80%的托盤材料與聚苯乙烯相比具有更好的拉伸性能。雖然其彎曲模量較低,但可以通過增強托盤厚度來改善彎曲強度的缺陷。重要的是用秸稈纖維制作的紙托盤被廢棄后,4周內(nèi)便可被生物降解 20%。Wang H.T.等[27]為了完善紙漿模塑制品緩沖性能的評估方法,提出了等效面積理論,并經(jīng)過實驗和理論分析獲得了紙漿模塑托盤的緩沖系數(shù)和最大應(yīng)力曲線,建立了紙漿模塑的設(shè)計模型。

2.2 紙漿模塑基精品包裝

近年來,隨著紙漿模塑的進一步研發(fā)和優(yōu)化,紙漿模塑包裝材料逐漸應(yīng)用到更多新興領(lǐng)域,如電子產(chǎn)品包裝、化妝品包裝、精密儀器包裝、食品包裝和五金包裝等。上述這些包裝統(tǒng)稱為紙漿模塑精品包裝。與一般的紙漿模塑工業(yè)包裝制品相比,紙漿模塑精品包裝制品的技術(shù)含量更高。目前我國紙漿模塑行業(yè)已經(jīng)形成規(guī)模,涉及機械、電子、造紙等多個領(lǐng)域[28]。王章蘋等[29-30]采用組合包裝的方法,用紙漿模塑與A型瓦楞紙板設(shè)計出了紅酒包裝和瓷碟緩沖包裝。所設(shè)計的紅酒包裝具有質(zhì)量輕、緩沖性能好、耗材少的優(yōu)點,能滿足紅酒包裝的保護和美觀功能。結(jié)構(gòu)優(yōu)化后瓷碟緩沖包裝能很好地實現(xiàn)對瓷碟的保護。何艷萍[31]設(shè)計了用作筆記本電腦包裝的兩頭折疊式襯墊,并對襯墊進行性能測試,分析跌落性能曲線,論證了紙塑結(jié)構(gòu)取代泡沫作緩沖襯墊的可靠性。

2.3 紙漿模塑基緩沖包裝

紙漿模塑材料除被用于制造餐具以外,更廣泛地用作緩沖包裝材料。紙漿模塑在生產(chǎn)之初由于制品粗糙、厚度大等特點,被主要用作緩沖包裝類產(chǎn)品[32]。紙漿模塑的緩沖作用主要是依靠結(jié)構(gòu)單元及其組合的不同幾何形狀來實現(xiàn)。常見的紙漿模塑緩沖結(jié)構(gòu)單元主要有4種類型:肋狀、塔狀、座狀和椅狀[33]。紙漿模塑主要是通過自身變形、延長激勵時間來吸收能量起到緩沖的作用[34]。我國在20世紀(jì)末引進了第一套紙漿模塑生產(chǎn)線,該生產(chǎn)線以生產(chǎn)雞蛋托為主,最終紙漿模塑蛋托在國內(nèi)被廣泛應(yīng)用,開創(chuàng)了紙漿模塑應(yīng)用的先例[35]。D.G.Eagleton 等[36]構(gòu)建了紙漿模塑材料的緩沖曲線,并與膨脹聚苯乙烯(expanded polystyrene,EPS)泡沫的緩沖曲線進行了比較。結(jié)果表明,在低靜載荷、低高度、單次沖擊情形下,紙漿模塑制品表現(xiàn)出優(yōu)秀的緩沖性。當(dāng)靜載荷超過5 kPa、從高處跌落、受多次沖擊時,紙漿模塑制品的緩沖特性不如EPS。W.Somchai等[37]對芒果運輸?shù)木彌_包裝進行了研究,比較了紙漿模塑包裝和泡沫網(wǎng)包裝的性能。經(jīng)過24 d的振動實驗,結(jié)果顯示紙漿包裝的防振性能與泡沫網(wǎng)沒有明顯差別,但紙漿包裝在防止芒果質(zhì)量減輕和變色方面有明顯優(yōu)勢。因此,紙漿包裝在水果運輸方面有巨大潛力。

3 纖維素基塑料替代品

3.1 纖維素基農(nóng)業(yè)地膜

地膜覆蓋技術(shù)已廣泛應(yīng)用于現(xiàn)代農(nóng)業(yè)。地膜覆蓋可保持土壤的溫度和濕度,改善土壤的微生物活動,防止雜草生長,從而提高農(nóng)作物的產(chǎn)量和質(zhì)量。利用地膜覆蓋技術(shù),可使谷物和經(jīng)濟作物的產(chǎn)量分別提高20%~35%和20%~60%[38]。自2016年以來,全球農(nóng)業(yè)覆蓋物市場每年持續(xù)增長5.6%,預(yù)計這一增長將持續(xù)到2030年[39]。傳統(tǒng)農(nóng)業(yè)覆蓋物大多由聚乙烯(polyethylene,PE)制成,PE是一種石油衍生的不可再生和不可生物降解的合成聚合物,如今農(nóng)業(yè)實踐中大量使用PE膜已經(jīng)造成了嚴(yán)重的塑料污染。

2021 年,Xu Y.M.等[40]以木質(zhì)纖維素(竹子)衍生物(carboxymethyl cellulose,CMC)為主要原料,通過戊二醇交聯(lián)聚乙烯醇(polyvinyl alcohol,PVA)制成了竹纖維素基液體農(nóng)業(yè)地膜。竹纖維素基農(nóng)業(yè)地膜是一種可再生、可生物降解的農(nóng)業(yè)地膜,可以作為傳統(tǒng)塑料農(nóng)業(yè)地膜替代品。CMC是一種水溶性聚合物,具有很強的可加工性。與其他木質(zhì)纖維素生物質(zhì)(如木材、能源作物和農(nóng)業(yè)廢棄物)相比,竹子雖然具有長纖維素纖維,但其利用率仍然較低。因此,將竹子制成農(nóng)業(yè)地膜可使這種未充分利用的木質(zhì)纖維素高值化,為農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展提供了新的途徑,同時可推動生物經(jīng)濟的發(fā)展。在上述研究中,竹子的竹青(外層)、竹肉(中間層)和竹黃(內(nèi)層)3個部分被分離并分別制成地膜。不同部分具有不同的細胞密度、組成和結(jié)晶度,將竹青、竹肉和竹黃進行去木質(zhì)素和醚化之后制成CMC,其中竹肉制成的CMC的取代度最高。首先將CMC與PVA混合,再用戊二醛作為交聯(lián)劑添加到混合物中,反應(yīng)后產(chǎn)生的交聯(lián)混合物為CMC-PVA交聯(lián)混合物。只需要將CMC-PVA交聯(lián)混合物噴灑在土壤上,就可以迅速形成一層薄膜覆蓋在土壤表面。竹肉基地膜具有良好的力學(xué)性能、透射度、吸濕性以及出色的土壤保濕性,且該地膜在使用60 d內(nèi)約有64%被生物降解,無需后續(xù)處理。因此,竹肉基地膜可以作為當(dāng)前塑料地膜的替代品。

此外,黃麻基地膜也得到了開發(fā)。徐潔等[41]以麻纖維和CMC為原材料,采用流延成膜法制成了可降解、無污染的環(huán)保地膜。在CMC與黃麻質(zhì)量比為58 : 42,136 ℃下烘焙 49 min 的最優(yōu)條件下,制備了CMC/黃麻地膜,其透氣量56.16 mm/s,透濕量110.129 g/(m2·h),干、濕抗張指數(shù)分別為 15.115 (N·m)/g和 3.095 (N·m)/g。此類 CMC/黃麻地膜經(jīng)過了防水處理,更能適應(yīng)農(nóng)作物生長,是塑料農(nóng)業(yè)地膜的理想替代品。

除上述提到的幾種纖維素基復(fù)合膜之外,淀粉也被用作與纖維素復(fù)合。例如用醋酸纖維素(cellulose acetate,CA)與熱塑性淀粉(thermoplastic starch,TPS)共混,用雙螺桿擠壓法將PCA/TPS共混物擠壓制成薄膜。CA是一種重要的纖維素酯類衍生物,向CA里加入少量的增塑劑制作成熱塑性材料PCA(plasticized CA)。在共混膜中,PCA作為增強材料為膜提供了高機械強度、高抗拉強度和良好的尺寸穩(wěn)定性,而增塑劑本身將進一步改進膜的硬度、抗拉強度、耐熱性和尺寸穩(wěn)定性。這種PCA/TPS 在高溫下具有優(yōu)異的加工性能,有望在未來成為一種新型環(huán)保、經(jīng)濟的傳統(tǒng)塑料替代品[42]。

3.2 納米纖維素增強塑料替代品

納米纖維素是通過物理、化學(xué)或生物處理等方法,從纖維原料中分離出的至少有一維在納米尺寸范圍內(nèi)的纖維素材料。它不僅具有天然纖維素?zé)o毒、再生、可降解的性質(zhì),還具有納米材料的典型特性,如密度低、比表面積大、吸附能力強、機械強度高等。納米纖維素根據(jù)其纖維素來源、加工條件、尺寸、功能和制備方法可分為3大類:纖維素納米晶體(cellulose nanocrystals,CNC)、纖維素納米纖絲(cellulose nanofilament,CNF)和細菌納米纖維素(bacterial cellulose,BC)[43]。

2021 年,Li Q.等[44]用 CNF、PVA 和聚環(huán)氧乙烷(polythylene oxide,PEO)通過靜電紡絲技術(shù)制成了可自清潔、可生物降解和可重復(fù)使用的口罩,以替代傳統(tǒng)聚丙烯(polypropylene,PP)塑料制成的口罩。目前使用的口罩主要是N95口罩和外科口罩,口罩中有一層PP熔融吹制織物用于過濾顆粒和飛沫。在該研究中,PVA作為口罩的主要成分,PEO作為增塑劑提高可紡性,CNF用來增強力學(xué)性能。CNF本身的增強以及CNF和前體聚合物之間形成的豐富氫鍵,可以極大地改善口罩的機械性能,抵抗口罩使用時的外部物理損傷。短鏈PEO聚合物作為增塑劑,用來提高PVA和CNF混合物的可紡性,而CNF在PVA和PEO之間形成復(fù)雜的氫鍵,進一步提高口罩的力學(xué)性能??谡种圃熘惺褂玫撵o電紡絲技術(shù)可以生產(chǎn)直徑均勻、靜電吸引力強的納米纖維,使口罩具有卓越的病原體可過濾性和透氣性。此外,通過負載具有光催化功能的納米TiO2,使該口罩具有抗菌和光催化活性,因此口罩可以在太陽光下照射10 min實現(xiàn)100%的殺菌。經(jīng)測試該口罩的耐磨性、長期過濾效率和成本效益遠超現(xiàn)在的商用口罩。這款自清潔、可生物降解的口罩,為可持續(xù)地制造和加工下一代可重復(fù)使用和可生物降解防疫口罩提供了另一種方式,在實際應(yīng)用中具有巨大潛力。

納米纖維素在其他包裝材料中有著廣泛的應(yīng)用。例如,宋月等[45]對微纖化纖維素(microfibrillated cellulose,MFC)復(fù)合環(huán)氧樹脂(epoxy resin,EP)水性涂料進行了研究,以MFC和EP為原料通過共混法得到不同濃度的MFC/EP復(fù)合水性涂料。實驗結(jié)果表明,MFC質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.6%時MFC/EP復(fù)合水性涂料具有更好的力學(xué)性能。與現(xiàn)有涂料相比,該涂料具有更好的熱穩(wěn)定性、耐磨性、硬度和柔韌性。A.P.Mathew 等[46]以微晶纖維素(microcrystalline cellulose,MCC)為增強劑,以PLA為基質(zhì)制備了可生物降解的復(fù)合材料,并探討了不同MCC含量對材料機械性能的影響。實驗結(jié)果表明,隨著MCC含量的增加,材料的拉伸強度得到了改善,但抗拉強度和斷裂伸長率出現(xiàn)下降。日本的Ryohei M.博士與他的團隊[47]一直致力于推廣納米纖維素復(fù)合材料和可降解塑料。他們用納米纖維素-聚乳酸制作成了各式各樣的餐具,并將其品牌命名為“Nano Sakura”。他們團隊下一步將繼續(xù)研究塑料袋、食品盒等各種塑料制品及其塑料替代品。

此外,其他多糖類生物高分子也在功能包裝材料中被廣泛應(yīng)用,例如MFC、羧甲基化微纖化纖維素(carboxymethylated microfibrillated cellulose,C-MFC)、殼聚糖、陽離子淀粉、海藻酸鈉和聚乙烯醇被用來提高食品包裝的防油性能。實驗結(jié)果顯示,殼聚糖與C-MFC層層自組涂布可以明顯提高防油紙的防油性能[48]。

3.3 木質(zhì)素-纖維素復(fù)合材料基塑料替代品

受天然植物細胞壁中木質(zhì)素、纖維素增強功能的啟發(fā),木質(zhì)素-纖維素復(fù)合材料被用于制備可降解塑料替代品[49]。Bai F.T.等[50]開發(fā)了一種堅固且穩(wěn)定的木質(zhì)素-纖維素復(fù)合材料(lignin-cellulose composite,LCC)。將甘蔗渣用酶水解產(chǎn)生的納米纖維素雜交木質(zhì)素復(fù)合物(nano-cellulose hybrid lignin complex,CHLC)添加到從松樹中提取的漂白纖維漿中,制成了木質(zhì)素-纖維素膜。木質(zhì)素作為水穩(wěn)定的增強基質(zhì),通過CHLC中的納米纖維素與纖維素的氫鍵有效地引入纖維和纖維網(wǎng)絡(luò)空隙,從而顯著提高了LCC的抗拉強度和水分穩(wěn)定性。LCC的抗拉強度(70 MPa)和熱穩(wěn)定性(>350 ℃)明顯高于大多數(shù)石油基塑料。LCC的濕抗拉強度(28 MPa)是纖維素膜(1.2 MPa)的23倍多。這種新開發(fā)的LCC可作為吸管等日常消費品的基礎(chǔ)材料,或者取代不可生物降解的醫(yī)用包裝塑料,其應(yīng)用潛力巨大。

近年來一個重要發(fā)展是,Xia Q.Q.等[51]使用原位木質(zhì)素再生方法直接從木材粉末中合成了一種新的木質(zhì)纖維生物塑料,這種塑料具有機械強度高、可擴展、可防水、可生物降解和可回收的優(yōu)點。在該研究中,可生物降解和可回收的低共熔溶劑(deep eutectic solvent,DES)被用來破壞纖維素之間的氫鍵以及分解木質(zhì)素,從而有效解構(gòu)木材。原位再生木質(zhì)素作為天然膠水,將纖維素微/納米纖維緊密包裹和連接在一起,形成均勻且高固體含量的漿液,在室溫下蒸發(fā)水分后,最終獲得了尺寸高達100 cm×15 cm×0.1 cm的木質(zhì)纖維素生物塑性薄膜。該生物塑料綠色、可回收。以生物質(zhì)為原料生產(chǎn)穩(wěn)定、堅固和可生物降解的生物塑料打開了塑料生產(chǎn)的新思路。

4 結(jié)語

綠色包裝材料的廣泛應(yīng)用對解決我國包裝領(lǐng)域的白色污染問題有著舉足輕重的影響。盡管現(xiàn)在綠色包裝材料還難以完全取代塑料,但纖維素基塑料替代品、紙漿模塑基塑料替代品等綠色包裝材料的開發(fā)已經(jīng)得到了大力發(fā)展。未來可能需要進一步結(jié)合納米技術(shù)、電化學(xué)技術(shù)等使綠色包裝材料朝著輕量化、高阻隔性、可降解、智能化的方向發(fā)展,世界生物材料包裝工業(yè)將會有更廣闊的發(fā)展。

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