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伴礦景天修復(fù)農(nóng)田土壤鎘污染的研究進(jìn)展

2022-04-01 08:39熊娟王依涵陳暢侯靜濤許運汪明霞譚文峰
關(guān)鍵詞:根際生物質(zhì)生物量

熊娟,王依涵,陳暢,侯靜濤,許運,汪明霞,譚文峰*

(1.國家環(huán)境保護(hù)土壤健康診斷與綠色修復(fù)重點實驗室,武漢 430070;2.華中農(nóng)業(yè)大學(xué)資源與環(huán)境學(xué)院,武漢 430070)

我國耕地重金屬污染形勢嚴(yán)峻,生態(tài)環(huán)境部發(fā)布的《2020年全國生態(tài)環(huán)境質(zhì)量簡況》指出鎘是我國農(nóng)用地重金屬污染的首要污染物。鎘易富集于水稻等糧食作物之中,我國約10%的稻米鎘含量超標(biāo)。土壤鎘污染已成為實現(xiàn)糧食安全的重要限制性因素。為保障我國糧食安全,大量鎘污染土壤亟待修復(fù)。目前主要的土壤修復(fù)方法包括物理修復(fù)、化學(xué)修復(fù)和生物修復(fù)3類。生物修復(fù)包括植物修復(fù)和微生物修復(fù),與物理修復(fù)和化學(xué)修復(fù)相比,生物修復(fù)適用于輕、中度鎘污染的農(nóng)田生態(tài)系統(tǒng)修復(fù)。植物修復(fù)以其成本低、易操作、環(huán)境友好等特點而更易被公眾接受,且自然界存在的大量鎘超富集植物也為植物修復(fù)提供了良好的原材料。

國內(nèi)外已發(fā)現(xiàn)的鎘超富集植物主要有印度芥菜、圓錐南芥、寶山堇菜、伴礦景天等20余種。其中,伴礦景天(S)的鎘耐受性極高,在地上部鎘含量高達(dá)587 mg·kg時其也未表現(xiàn)出毒害癥狀,是近年的研究熱點。伴礦景天具有很高的鎘富集系數(shù)和轉(zhuǎn)移系數(shù),低濃度鎘甚至可促進(jìn)其生長,是修復(fù)土壤鎘污染的理想植物。伴礦景天喜陰,有一定耐旱性,春冬季均能正常生長,可扦插種植,與農(nóng)作物輪間作時可不中斷常規(guī)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)。然而,伴礦景天修復(fù)效率極易受下述因素限制:(1)土壤鎘生物有效性低,不利于伴礦景天吸收轉(zhuǎn)運;(2)伴礦景天生物量小,修復(fù)效率低;(3)生長環(huán)境條件復(fù)雜,如土壤pH、養(yǎng)分、質(zhì)地等均可影響伴礦景天的生長和修復(fù)效率。因此,如何提高土壤鎘的生物有效性和伴礦景天的生物量,進(jìn)而提高鎘修復(fù)效率是目前研究的熱點。

通過分析中國知網(wǎng)(CNKI)和Web of Science數(shù)據(jù)庫收錄的與伴礦景天相關(guān)的中、英文文獻(xiàn)發(fā)現(xiàn),已有研究多關(guān)注伴礦景天的生理特性、修復(fù)機(jī)理和修復(fù)效果,部分研究關(guān)注修復(fù)效果改良,但相關(guān)研究表明現(xiàn)有改良方法仍缺乏潛力,不同研究間缺少相互聯(lián)系,難以綜合地評估修復(fù)效率,從而阻礙了伴礦景天田間修復(fù)的推廣應(yīng)用。本研究梳理了國內(nèi)外伴礦景天修復(fù)土壤鎘污染的相關(guān)文獻(xiàn),通過文獻(xiàn)對比分析,綜述了伴礦景天土壤鎘污染修復(fù)的研究現(xiàn)狀和存在問題,并對伴礦景天修復(fù)效果改良、田間修復(fù)推廣等未來發(fā)展方向進(jìn)行展望。

1 文獻(xiàn)調(diào)研和可視化分析

分別以“伴礦景天”和“”為關(guān)鍵詞,檢索CNKI數(shù)據(jù)庫和Web of Science數(shù)據(jù)庫的中、英文文獻(xiàn)發(fā)現(xiàn),最早研究發(fā)表于2006年,相關(guān)中、英文文獻(xiàn)數(shù)分別為116篇和164篇。CNKI和Web of Science中出現(xiàn)3次及以上的關(guān)鍵詞分別為29個和65個,以此為數(shù)據(jù)源,利用文獻(xiàn)計量分析軟件VOSviewer可視化分析該領(lǐng)域關(guān)鍵詞密度和共現(xiàn)網(wǎng)絡(luò),結(jié)果如圖1所示。

圖1 CNKI和Web of Science中伴礦景天相關(guān)研究的關(guān)鍵詞共現(xiàn)密度與網(wǎng)絡(luò)可視化分析Figure 1 Visualization of keyword density and network of the studies for cadmium-contaminated soil remediation with Sedum plumbizincicola in the database of CNKIand Web of Science

圖1a和圖1b分別是CNKI和Web of Science中伴礦景天關(guān)鍵詞的可視化圖,二者前10位高頻關(guān)鍵詞如表1所示。CNKI的高頻詞是:伴礦景天、重金屬、植物修復(fù)、鎘、間作等,表明相關(guān)研究注重伴礦景天的實際應(yīng)用,即研究伴礦景天修復(fù)農(nóng)田鎘污染土壤的實際效果。Web of Science的高頻詞是:heavy metal、uptake、analysis、process、等,表明相關(guān)研究多關(guān)注伴礦景天的修復(fù)機(jī)理和對重金屬吸收的過程。CNKI庫關(guān)鍵詞較少,網(wǎng)絡(luò)簡單,近年出現(xiàn)較多的關(guān)鍵詞分別為植物吸取、還田、汁液,表明相關(guān)研究多關(guān)注伴礦景天產(chǎn)后處理問題。Web of Science庫關(guān)鍵詞較多,網(wǎng)絡(luò)復(fù)雜,近年出現(xiàn)較多的關(guān)鍵詞分別 為phytoremediation process、complexation、environment risk,表明相關(guān)研究多聚焦于伴礦景天修復(fù)過程中的相關(guān)環(huán)境風(fēng)險問題。綜上所述,伴礦景天的相關(guān)研究一方面關(guān)注實際應(yīng)用,通過田間實驗研究伴礦景天的修復(fù)模式、修復(fù)強(qiáng)化方法,另一方面則從微觀機(jī)制出發(fā),探究伴礦景天的生理特性和富集解毒機(jī)理,且近年較多關(guān)注生物炭或微生物的強(qiáng)化修復(fù)作用,以及產(chǎn)后處理技術(shù)的環(huán)境風(fēng)險問題。

表1 CNKI和Web of Science中伴礦景天修復(fù)鎘污染土壤研究的高頻關(guān)鍵詞Table 1 High-frequency keywordsof the studies for cadmiumcontaminated soil remediation with Sedum plumbizincicola in the database of CNKIand Web of Science

2 伴礦景天的鎘吸收轉(zhuǎn)運機(jī)制

分析Web of Science庫的高頻詞可知,伴礦景天的生理特性和吸收轉(zhuǎn)運機(jī)制是研究熱點之一。伴礦景天能將大量鎘富集至地上部并隔離,而不影響其自身正常的生長代謝,鎘從土壤到植株的遷移路徑如圖2所示。根毛區(qū)是伴礦景天植株主要的鎘吸收部位,其細(xì)胞質(zhì)膜中分布著豐富的離子轉(zhuǎn)運蛋白。鎘由非選擇性陽離子通道主動吸收進(jìn)入伴礦景天根部,并通過共質(zhì)體途徑運至植株其他部位(圖2a)。在此過程中,土壤中的鈣、鉀、鋁均與鎘競爭非選擇性陽離子通道的吸附位點,從而抑制伴礦景天對鎘的吸收。伴礦景天莖、葉細(xì)胞壁果膠酯化程度較低,富含羧基,能有效絡(luò)合鎘,緩解鎘對植物組織的毒害,是鎘進(jìn)入伴礦景天體內(nèi)的主要儲存部位(圖2b),各部位結(jié)合鎘的能力不同,水培鎘濃度為112 mg·L條件下,伴礦景天莖細(xì)胞壁鎘濃度約為葉細(xì)胞壁鎘濃度的1.13倍。

圖2 伴礦景天的鎘吸收運輸機(jī)制Figure 2 Mechanisms of cadmium uptake and transportation by S edumplumbizincicola

伴礦景天根際特性極大地影響著其對鎘的富集。如圖2c所示,伴礦景天通過根系分泌小分子有機(jī)酸和大量吸收鈣離子導(dǎo)致根際土壤酸化,從而增加了根際土壤中鎘的生物有效性。因此,種植伴礦景天后,有必要考慮鎘活化后的淋失風(fēng)險問題。同時,一些根際促生微生物可在根際形成生物膜來吸附鎘(圖2d),并分泌生長素、ACC脫氨酶和鐵載體等促生物質(zhì),通過代謝活化伴礦景天根際的鎘和磷等,使伴礦景天生物量和鎘積累量增加。

伴礦景天的鎘超富集能力還與土壤理化性質(zhì),如共存離子、pH等密切相關(guān)。土壤中的Al一方面能影響伴礦景天根系生長,另一方面因其根表對Al的親和能力明顯強(qiáng)于Cd,從而可顯著抑制根系對鎘的吸收轉(zhuǎn)運。當(dāng)土壤鋁含量達(dá)到500 mg·kg時,伴礦景天生物量、鎘積累量分別降低80%和93%。伴礦景天生長最適pH約為5.5,此條件下其對土壤鎘的活化及抵抗酸性毒害的綜合效應(yīng)最大。綜合以上伴礦景天根際富集特性,可通過施加活化劑、有機(jī)酸等方法增加土壤鎘有效性,增施堿性肥料和石灰等方法調(diào)節(jié)土壤pH改善生長條件,從而增強(qiáng)伴礦景天修復(fù)效果。

3 伴礦景天的鎘富集和解毒機(jī)制

作為鎘超富集植物,伴礦景天對鎘有著超強(qiáng)的耐受能力和富集作用。如表2所示,伴礦景天體內(nèi)存在、和等一系列鎘的調(diào)控基因,合成的相關(guān)功能蛋白能絡(luò)合降低鎘的活性或?qū)㈡k轉(zhuǎn)移至生理活性較低的組織以緩解鎘的毒害。伴礦景天體內(nèi)相關(guān)功能蛋白包括(類)金屬硫蛋白、植物螯合肽酶與膜轉(zhuǎn)運蛋白等,分別通過巰基絡(luò)合作用降低鎘活性、調(diào)控鎘向地上部運輸至特定部位累積隔離來實現(xiàn)鎘毒害的緩解(圖3)。

表2 伴礦景天緩解鎘毒害的調(diào)控基因Table 2 Regulatory genes to mitigate the toxicity of cadmiumin Sedum plumbizincicola

巰基對鎘的親和能力高,極易絡(luò)合游離態(tài)鎘。伴礦景天通過調(diào)控含巰基蛋白的表達(dá),能有效降低體內(nèi)活性鎘濃度,提高對鎘的超耐受能力。伴礦景天體內(nèi)調(diào)控表達(dá)巰基蛋白的基因包括、和3種。和表達(dá)的(類)金屬硫蛋白含半胱氨酸殘基,其巰基與游離態(tài)鎘結(jié)合,調(diào)控鎘在植株體內(nèi)的運輸(圖3①)。伴礦景天根系中基因的表達(dá)高于莖葉,其能夠減少根部細(xì)胞液泡對鎘的截留,促使鎘向地上部長距離運輸,增強(qiáng)伴礦景天地上部對鎘的富集。如圖3②所示,表達(dá)的螯合肽合酶能催化谷胱甘肽合成植物螯合肽(Phytochelatins,PCs),其分子亦富含巰基,能將細(xì)胞質(zhì)中的鎘以PCs-鎘螯合物形式轉(zhuǎn)運進(jìn)液泡中隔離解毒。當(dāng)鎘有效濃度大于45 mg·L時,基因表達(dá)顯著增加,表明PCs僅在鎘濃度高時起應(yīng)急作用,并不是伴礦景天的主要解毒機(jī)制。

鎘超富集植物通過調(diào)控鎘轉(zhuǎn)運蛋白的表達(dá),促使鎘向地上部運輸,故能超富集鎘。伴礦景天體內(nèi)編碼膜上鎘轉(zhuǎn)運蛋白的基因包括、和。表達(dá)葉綠體被膜上的鎘轉(zhuǎn)運蛋白(圖3③),其能夠?qū)㈡k從葉綠體內(nèi)輸出,保護(hù)葉綠體免受鎘毒害,維持伴礦景天光合系統(tǒng)正常功能。和表達(dá)液泡膜上的鎘轉(zhuǎn)運蛋白(圖3④),能夠?qū)d從細(xì)胞質(zhì)運輸?shù)揭号輧?nèi)隔離解毒。伴礦景天根中基因的表達(dá)量高出莖葉中數(shù)十倍,從而促使鎘向地上部長距離運輸。伴礦景天莖葉中基因的表達(dá)量高出根中8~15倍,從而促使鎘在莖和葉中富集。伴礦景天體內(nèi)的富集轉(zhuǎn)運基因使大量鎘富集到地上部,未來可基于分子生物和基因工程技術(shù)進(jìn)一步研究其基因庫,提升伴礦景天富集能力或開發(fā)更多轉(zhuǎn)基因超富集植物。

圖3 伴礦景天鎘富集和解毒的分子機(jī)制Figure 3 Molecular mechanism of accumulation and detoxification in Sedum plumbizincicola for cadmium

4 伴礦景天修復(fù)鎘污染土壤現(xiàn)狀

2014年《全國土壤污染狀況調(diào)查公報》顯示,我國土壤鎘點位超標(biāo)率達(dá)到7%,而耕地點位超標(biāo)率達(dá)到19.4%,主要污染物為鎘。為嚴(yán)守耕地紅線,保證糧食生產(chǎn)安全,構(gòu)建高效修復(fù)與安全生產(chǎn)的植物修復(fù)模式至關(guān)重要。針對輕中度的鎘污染農(nóng)田土壤,實施伴礦景天-農(nóng)作物間套輪作,并配施鈍化劑的修復(fù)模式(表3),可實現(xiàn)邊生產(chǎn)邊修復(fù)。文獻(xiàn)計量分析結(jié)果表明,CNKI庫的高頻詞有植物修復(fù)、間作、輪作等(表1),說明伴礦景天修復(fù)農(nóng)田污染土壤的模式是科研工作者目前關(guān)注的熱點之一。

伴礦景天與低積累農(nóng)作物間作,可有效提高其修復(fù)效率,并保證農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全。間作時,伴礦景天的根系分泌物擴(kuò)散到與其間作植物的根際從而活化重金屬,為保證農(nóng)作物安全生產(chǎn),需配施鈍化劑以減少農(nóng)作物對鎘的吸收。如表3所示,盆栽條件下,伴礦景天與玉米間作一季,可配施復(fù)配制劑、生物炭(10~50 g·kg)等鈍化劑,提升伴礦景天鎘積累量,同時使玉米莖葉鎘含量降至《飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB 13078—2017)中的限量以下。大田實驗中,伴礦景天連續(xù)與玉米間套作,可增加土壤鎘去除量,并保證玉米籽粒鎘含量降至《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》(GB 2762—2017)中的限量以下。加強(qiáng)對低積累糧食作物的篩選,并與伴礦景天配套種植,對提高伴礦景天修復(fù)效率、保證糧食生產(chǎn)安全具有重要意義。

伴礦景天與作物輪作時,因其根系對土壤鎘有活化作用,故修復(fù)后有效態(tài)鎘濃度存在超標(biāo)風(fēng)險。因此種植后茬農(nóng)作物時,需通過施加鈍化劑、調(diào)控土壤氧化還原狀況等措施降低土壤鎘的有效性。如表3所示,將伴礦景天與水稻輪作,并在水稻換茬期施海泡石、生石灰和鈣鎂磷肥等鈍化劑,可使土壤鎘含量降低、伴礦景天的鎘積累量提升、水稻糙米鎘含量低至0.17~0.24 mg·kg。輪作時還可輔以施加硫養(yǎng)分(0.5~2 g·kg)、水分管理等措施,從而調(diào)控土壤氧化還原狀況,改變鎘的有效性。例如,伴礦景天種植期間控制田間水分使土壤處于氧化狀態(tài),硫氧化過程導(dǎo)致土壤酸化,從而提高土壤有效態(tài)鎘含量,使伴礦景天植株內(nèi)鎘含量提高67%~167%。水稻種植期間,淹水使土壤處于還原狀態(tài),此時還原態(tài)硫與鎘形成硫化鎘,鎘的有效性降低,水稻對鎘的吸收減少,糙米鎘含量降至0.04~0.09 mg·kg,降低了34%~72%。

表3 伴礦景天與農(nóng)作物間套作和輪作的修復(fù)效果Table 3 Remediation efficiency of intercropping and rotation of Sedum plumbizincicola with crops

目前,伴礦景天對土壤鎘污染修復(fù)的研究多集中于實驗室研究,田間應(yīng)用推廣有限,目前還在示范修復(fù)環(huán)節(jié),未形成完整的修復(fù)應(yīng)用技術(shù)體系;田間多配施活化劑、鈍化劑,且與低積累作物間作、輪作,同時結(jié)合相應(yīng)田間農(nóng)藝措施進(jìn)行修復(fù)。由于田間條件復(fù)雜、土壤有效鎘含量多變,上述修復(fù)技術(shù)實際推廣時僅依據(jù)實驗室修復(fù)結(jié)果推測田間修復(fù)效果的誤差會較大,需加強(qiáng)伴礦景天田間修復(fù)的相關(guān)研究。

5 伴礦景天修復(fù)鎘污染土壤的效果強(qiáng)化

我國農(nóng)田土壤鎘污染程度相對較輕,植物可利用的有效態(tài)鎘較少,且伴礦景天生物量較小,嚴(yán)重制約了修復(fù)效率的提升,延長了修復(fù)周期。如何增加土壤有效態(tài)鎘含量、增大伴礦景天生物量是提高修復(fù)效果的關(guān)鍵。為進(jìn)一步提升伴礦景天修復(fù)土壤鎘污染技術(shù)的實用性,目前分別從物理、化學(xué)和生物措施等方面展開相關(guān)研究(圖4)。

圖4 伴礦景天農(nóng)田鎘污染修復(fù)效果的強(qiáng)化措施Figure 4 Technologies to promote the remediation efficiency of Sedum plumbizincicola for the cadmium contaminated farmland soils

5.1 物理措施

物理措施主要通過調(diào)控伴礦景天生長的水、肥、光、熱、氣等,有效提升其生物量,強(qiáng)化其修復(fù)效果。例如,當(dāng)土壤水分含量達(dá)到最大田間持水量的70%時,伴礦景天地上部生物量最大;光照強(qiáng)度亦可影響伴礦景天生長,光照強(qiáng)度小于400μmol·m·s時,伴礦景天地上部生長受限,修復(fù)效率顯著下降;覆膜處理可保持溫度、減少土壤水分蒸發(fā),使其地上部生物量提高25%,秸稈覆蓋也能使伴礦景天生物量提高10%~12%、鎘積累量提高14%~21%。土壤緊實度不同程度地限制了伴礦景天的根系生長,與原狀土相比,低、高壓實處理使其地上部生物量分別下降67%和84%,從而降低鎘修復(fù)效率。影響伴礦景天生物量的農(nóng)藝因素很多,目前并未研究不同措施綜合影響的結(jié)果,還需通過田間實驗進(jìn)一步評估農(nóng)藝調(diào)控措施的改良效果。

5.2 化學(xué)措施

化學(xué)措施主要通過調(diào)節(jié)土壤中鎘和營養(yǎng)元素的有效性,促進(jìn)伴礦景天生長和對鎘的吸收,強(qiáng)化其修復(fù)效果。向土壤中添加活化劑、改良劑(表4),可增加土壤有效鎘濃度,強(qiáng)化修復(fù)效果。常見的鎘活化劑有檸檬酸、草酸、EDTA等,其能使土壤有效態(tài)鎘含量增加8%~13%,伴礦景天鎘積累量增加21%~33%。有機(jī)肥是常用的土壤改良劑,能使伴礦景天鎘積累量提高23%~95%。羥基磷灰石和鈣鎂磷肥不僅可為伴礦景天提供生長必需的磷元素,前者還能將土壤有效鎘含量降低50%,后者能將伴礦景天鎘積累量提高60%。向土壤中添加活化劑或改良劑雖簡單有效,但實際應(yīng)用中需考慮成本和后續(xù)穩(wěn)定效果,以及活化劑、改良劑對土壤質(zhì)量的影響。

表4 伴礦景天修復(fù)鎘污染土壤效果強(qiáng)化的化學(xué)措施及其強(qiáng)化效果Table 4 Chemical technologies and its remediation efficiency promotion of Sedum plumbizincicola for the cadmium contaminated soils

5.3 生物措施

某些特定動物或微生物與伴礦景天共生,能提高伴礦景天根系對土壤養(yǎng)分的吸收利用,增加植物生物量。同時,生物也通過自身生長代謝分泌小分子有機(jī)酸增加土壤有效態(tài)鎘含量,促進(jìn)伴礦景天對鎘的富集,提升污染土壤鎘修復(fù)效率。土壤動物(如蚯蚓)是土壤生物的重要組成部分,蚯蚓的生長代謝活動能有效改善土壤結(jié)構(gòu),加快養(yǎng)分循環(huán),增強(qiáng)伴礦景天的養(yǎng)分吸收,使生物量提高106%、鎘積累量提高72%,顯著強(qiáng)化了修復(fù)效果。

土壤微生物可促進(jìn)富集植物生長,并增加土壤鎘有效性,提升修復(fù)效率,現(xiàn)已明確與伴礦景天共生的微生物如表5所示。伴礦景天根際土壤中分離的本土促生微生物主要通過分泌促生物質(zhì)、活化土壤養(yǎng)分和鎘來提高伴礦景天生物量,從而促進(jìn)鎘的吸收;從伴礦景天體內(nèi)分離的E2S2和E6S菌株及從根際土壤中分離的SC2b和RC6b菌株,均能分泌ACC脫氨酶和吲哚乙酸等物質(zhì),不但可促進(jìn)伴礦景天生長,且能活化鎘和磷酸鹽,增加有效鎘濃度的同時改善磷營養(yǎng)狀況,使伴礦景天干質(zhì)量分別提高32%、28%、42%、22%,鎘含量分別提高44%、32%、14%、57%,修復(fù)效果顯著增強(qiáng)。伴礦景天根際土壤中分離的耐鎘真菌NSE1菌株的細(xì)胞壁能夠吸附鈍化鎘從而降低鎘有效性,同時能分泌促生物質(zhì)、活化磷促進(jìn)伴礦景天生長,使伴礦景天干質(zhì)量和鎘含量分別提高46%和6%。另一種景天科植物根際分離的NSX2菌株與伴礦景天共生,顯著提高了根際微生物群落活性,使葉片總?cè)~綠素含量提高了25%,伴礦景天鎘積累量增加了22%。目前根際微生物聯(lián)合超富集植物修復(fù)土壤鎘污染的研究是以單個微生物菌株為主,而越來越多的研究表明,除了根際促生菌外,本土微生物種群也是影響伴礦景天修復(fù)效率的關(guān)鍵,但二者交互作用對修復(fù)效率的影響尚不明確。

表5 強(qiáng)化伴礦景天修復(fù)鎘污染土壤效果的微生物Table 5 Microorganisms for promoting the remediation efficiency of Sedum plumbizincicola for the cadmium contaminated soils

除接種本土促生微生物強(qiáng)化伴礦景天修復(fù)效果外,接種其他具有促生作用的微生物也可強(qiáng)化伴礦景天的修復(fù)效果。如木霉菌()與伴礦景天聯(lián)合修復(fù)鎘污染土壤時,木霉菌的代謝物能溶解難溶態(tài)鐵、鈣、錳、磷等,增加養(yǎng)分元素的生物有效性,提高伴礦景天對養(yǎng)分元素的利用效率;木霉菌也可分泌生長素、ACC脫氨酶和鐵載體,顯著提高土壤微生物數(shù)量和代謝活性,提高伴礦景天生物量,使鎘積累量提升26%~49%。伴礦景天與耐鎘菌(Cadmium-tolerant strain m6)聯(lián)合修復(fù)時,耐鎘菌不但提高了土壤微生物活性和群落結(jié)構(gòu)多樣性,而且能活化土壤中的殘渣態(tài)鎘,使有效態(tài)鎘含量增加了11%。接種巨大芽孢桿菌()后,土壤有效鎘、磷、鉀含量分別提高15%~45%、8%~19%、1%~31%,伴礦景天鎘積累量增加41%~169%。伴礦景天接種微生物可極大提升修復(fù)效果,并改善土壤生態(tài),是一種綠色高效的修復(fù)方法。未來需進(jìn)一步加強(qiáng)對耐鎘、促生微生物的篩選,為植物-微生物聯(lián)合修復(fù)提供理論依據(jù)和實驗支撐。

6 伴礦景天產(chǎn)后處理技術(shù)

隨著植物修復(fù)技術(shù)進(jìn)入田間示范和應(yīng)用階段,超富集植物的產(chǎn)后處理問題亟待解決。每公頃伴礦景天生物質(zhì)產(chǎn)量高達(dá)12 t,其不僅富含大量重金屬,同時也是潛在的生物質(zhì)能源。伴礦景天生物質(zhì)再利用不合理,不僅會導(dǎo)致巨大的環(huán)境風(fēng)險,而且會造成資源的浪費。因此,大量富含重金屬的生物質(zhì)的處理技術(shù)應(yīng)基于減量化、無害化和資源化原則,將重金屬從生物質(zhì)中提取出來,并將生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為能源。

基于減量化原則,可通過破碎壓榨、焚燒法等處理伴礦景天生物質(zhì)。破碎壓榨法是將伴礦景天鮮樣分成殘渣和汁液,再加入聚合氯化鋁絮凝、NaOH堿化、三巰三嗪鈉鹽絡(luò)合,該方法可將汁液中的鎘含量降低至0.07 mg·L,低于《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 8978—1996)。焚燒法可降低生物質(zhì)質(zhì)量,使灰分中鎘生物有效態(tài)含量和浸出毒性分別降低25%和56%。上述兩種方法工藝簡單、成本較低,但未實現(xiàn)生物質(zhì)資源化,且處理過程易導(dǎo)致二次污染。

基于無害化原則,可通過共燃燒法處理伴礦景天生物質(zhì)。溫度、氧氣含量、共燃燒物質(zhì)配比均可影響鎘在燃燒產(chǎn)物中的分布,其中溫度的影響最大。伴礦景天與煤在高溫條件下可形成CdSO、CdO等固體底灰,在650℃、10%煤炭比、21%含氧量條件下可將74%的鎘固定在底灰中;伴礦景天與污泥在高溫條件下可形成CdSiO、CdO等固體底灰,且污泥中的SiO、AlO也可吸附鎘,在650℃、30%污泥比條件下可將98%的鎘固定在底灰中,最大程度降低了揮發(fā)和飛灰形態(tài)鎘的損失。共燃燒法雖工藝簡單、能處理多種廢棄物,但其能耗較高,且未實現(xiàn)生物質(zhì)資源化。

基于資源化原則,可通過熱解、水熱液化、超臨界水氣化等方法處理伴礦景天生物質(zhì)。伴礦景天熱解后鎘生物有效態(tài)含量和浸出毒性分別降低35%和62%,產(chǎn)生的生物炭負(fù)載硫制成的CdS@C納米光催化材料,可作為高效光催化劑用于有機(jī)污染物的光降解。水熱液化法則可將伴礦景天分解為生物質(zhì)油、重油和水熱炭,鎘主要分布在水熱炭中,在重油中含量小于10%。超臨界水氣化法則是將伴礦景天分解為氫氣、生物質(zhì)油和生物炭,99%的鎘固定在生物炭中。上述方法可實現(xiàn)生物質(zhì)資源的高效安全利用,但缺點是工藝相對復(fù)雜,推廣難度較大,后續(xù)研究應(yīng)進(jìn)一步關(guān)注生物炭中鎘的安全性。

近年來伴礦景天產(chǎn)后處理技術(shù)發(fā)展迅速,基本可以實現(xiàn)減量化、無害化處理。目前雖已掌握將其轉(zhuǎn)化為高性能燃料、生物炭和生物質(zhì)油等資源化的方法,但應(yīng)用推廣仍受到以下因素制約:(1)大量的生物質(zhì)收集與處理極其費時費力,包括收割、運輸、干燥、粉碎等基本回收步驟,尚未形成完整處理流程;(2)干物質(zhì)處理成本高,現(xiàn)有的分解生物質(zhì)所需的設(shè)備和技術(shù)體系并不符合低能耗、高效率和無污染的要求;(3)生物質(zhì)處理工藝流程需簡單、易操作,且保證資源化產(chǎn)物安全無污染,確?;厥展に嚥划a(chǎn)生粉塵等二次污染物,且回收的生物質(zhì)油和生物炭鎘含量達(dá)到安全利用標(biāo)準(zhǔn)。因此,有必要繼續(xù)開發(fā)伴礦景天產(chǎn)后處理資源化技術(shù),完善生物質(zhì)回收處理流程,加大低能耗、高效率、易操作設(shè)備的研發(fā)力度,完善工藝處理鏈,加強(qiáng)生產(chǎn)過程和產(chǎn)物再利用的環(huán)境風(fēng)險評估,以實現(xiàn)伴礦景天田間修復(fù)技術(shù)的大范圍推廣和應(yīng)用。

7 展望

植物修復(fù)作為經(jīng)濟(jì)有效的方法在農(nóng)田土壤重金屬修復(fù)領(lǐng)域受到廣泛關(guān)注。當(dāng)前,我國農(nóng)田土壤鎘污染的伴礦景天修復(fù)技術(shù)理論相對成熟,但仍存在不足之處:

(1)伴礦景天根際特性、富集解毒機(jī)理已基本明確,未來可基于分子技術(shù)和基因工程技術(shù)等生物學(xué)手段,一方面加強(qiáng)伴礦景天對環(huán)境的適應(yīng)性,拓寬其適宜種植區(qū)域,另一方面開發(fā)更多具有高生物量和高累積量的超富集植物,提高植物修復(fù)效率。

(2)田間修復(fù)中,伴礦景天可與農(nóng)作物間作或輪作,并配施鈍化劑、活化劑等,達(dá)到修復(fù)效果的同時實現(xiàn)農(nóng)產(chǎn)品安全生產(chǎn),但其推廣應(yīng)用仍相對薄弱。結(jié)合我國不同地域的土壤、氣候特征和農(nóng)業(yè)發(fā)展趨勢,應(yīng)篩選適合與伴礦景天間套作的低積累作物,并建立適宜的種植模式,真正實現(xiàn)鎘污染土壤的邊生產(chǎn)邊修復(fù)。

(3)伴礦景天可通過焚燒法、熱解法、水熱液化法、超臨界水氣化等方法制成高性能的生物炭和生物質(zhì)油,實現(xiàn)生物質(zhì)資源的高效安全利用?,F(xiàn)有處理技術(shù)仍受成本高、效率低、工藝復(fù)雜、易產(chǎn)生二次污染等因素的制約。未來需進(jìn)一步拓寬伴礦景天生物質(zhì)高附加值資源化利用途徑,完善資源化工藝處理鏈,加強(qiáng)產(chǎn)后處理過程和產(chǎn)物再利用的環(huán)境風(fēng)險評估,實現(xiàn)農(nóng)田土壤鎘污染的綠色可持續(xù)修復(fù)。

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