王巧英，徐 立，黃 姣，陳樹(shù)斌，俞雄飛*

（1.寧波海關(guān)技術(shù)中心，浙江 寧波 315000；2.寧波中盛產(chǎn)品檢測(cè)有限公司，浙江 寧波 315000）

芬太尼，學(xué)名：1-苯乙基-4-(N-丙酰苯胺)哌啶，分子質(zhì)量：336.46，分子式：C22H28N2O，CAS 號(hào)：437-38-7，是阿片類鎮(zhèn)痛藥，結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖1。芬太尼為阿片受體激動(dòng)劑，是臨床應(yīng)用廣泛的新型強(qiáng)效鎮(zhèn)痛和麻醉藥物，具有起效快、作用強(qiáng)、不良反應(yīng)少、成癮性較嗎啡和哌替啶輕等特點(diǎn)[1]。其鎮(zhèn)痛效力約為嗎啡的100～180 倍、哌替啶的550～1000 倍。

圖1 芬太尼結(jié)構(gòu)式

由于濫用芬太尼極易引起中毒事件，很多國(guó)家已將其視為除傳統(tǒng)毒品、合成毒品以外的第三代毒品——實(shí)驗(yàn)室毒品，其走私情況越來(lái)越隱蔽。作為海關(guān)技術(shù)支撐實(shí)驗(yàn)室，寧波海關(guān)技術(shù)中心經(jīng)常收到海關(guān)現(xiàn)場(chǎng)查驗(yàn)送遞的樣品粉末狀及藥丸狀物質(zhì)，要求鑒定是否為芬太尼等毒品物質(zhì)?，F(xiàn)有的芬太尼定性分析方法包括氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）法、液相色譜-質(zhì)譜（LC-MS）法、拉曼光譜法、核磁共振波譜（NMR）法和衰減全反射傅里葉變換紅外光譜（ATR-FTIR）法。其中，GCMS、LC-MS 和NMR 法準(zhǔn)確度高，但樣品前處理繁瑣、檢測(cè)速度慢、成本高，不能用于現(xiàn)場(chǎng)快速檢驗(yàn)；拉曼光譜法測(cè)試速度快，可用于現(xiàn)場(chǎng)快速檢驗(yàn)，但易受到熒光干擾；ATR-FTIR 法中紅外輻射通過(guò)在樣品表面的穿透、反射，與樣品發(fā)生相互作用而產(chǎn)生吸收，其具有吸收譜的特性和形狀，是一種非破壞性的分析方法，而且對(duì)檢測(cè)品幾乎不用進(jìn)行任何的制樣準(zhǔn)備，具有操作方便、測(cè)試速度快、綠色環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)[2]。建立一種快速、簡(jiǎn)便的芬太尼鑒定方法，對(duì)協(xié)助海關(guān)打擊芬太尼類毒品非法走私犯罪、加快貨物的通關(guān)、避免客戶的損失等均具有意義重大。本文應(yīng)用衰減全反射傅立葉變換紅外光譜（ATR-FTIR）法快速鑒定芬太尼，該方法快速、安全、簡(jiǎn)便，易于推廣。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

儀器：紅外光譜儀，型號(hào)：Nicolet NEXUS，ATR 反射材料為金剛石，美國(guó)熱電尼高力儀器公司；SHA-C 水浴恒溫振蕩器，常州國(guó)華電器有限公司；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，德國(guó)海道爾夫公司；真空干燥箱，上海愛(ài)斯佩克環(huán)境設(shè)備有限公司。

試劑：乙腈、環(huán)己烷、乙酸乙酯、無(wú)水甲醇，均為分析純。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 填充劑的干擾

海關(guān)緝私提供的棕色藥丸中存在大量的填充劑，利用紅外光譜初步檢測(cè)顯示該填充劑為淀粉，其紅外光譜圖見(jiàn)圖2。從圖2 可以看出，該物質(zhì)在波數(shù)3426 cm-1左右有寬而大的很強(qiáng)的-OH特征吸收峰，在1640 cm-1、1156 cm-1、1020 cm-1左右有很強(qiáng)的C-H 特征吸收峰，淀粉的紅外特征性很強(qiáng)，特征吸收峰明顯。大量淀粉的存在掩蓋了目標(biāo)化合物的紅外特征吸收峰，影響芬太尼的檢測(cè)，因此在檢測(cè)藥物內(nèi)含的有效成分芬太尼前，需先進(jìn)行提純處理。

圖2 填充劑的紅外光譜圖

1.2.2 藥丸樣品的提純處理

戴好手套和口罩，防止皮膚沾上藥物粉塵。將海關(guān)緝私提供的棕色藥丸3 粒置于瑪瑙研缽碾碎，然后置于25 mL 試管中，向試管中加入約15 mL 提取溶劑，置于恒溫水浴振蕩器中自動(dòng)振蕩15 min。之后將試樣置于離心機(jī)離心5 min，取出后將清液倒入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀專用的磨口瓶中，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，將結(jié)晶物收集到表面皿，真空干燥后用ATR-FTIR 法進(jìn)行定性分析。

2 結(jié)果與討論

2.1 提純?nèi)軇┑倪x擇

按1.2.2 的方法，分別試驗(yàn)了乙腈、環(huán)己烷、乙酸乙酯、無(wú)水甲醇四種溶劑作為芬太尼藥丸樣品的提取溶劑，對(duì)得到的樣品進(jìn)行檢測(cè)。結(jié)果顯示，乙腈、環(huán)己烷、乙酸乙酯提取的樣品檢測(cè)得到了淀粉的紅外光譜圖，用無(wú)水甲醇提取得到的芬太尼純度較高，其紅外光譜圖見(jiàn)圖3。因此，無(wú)水甲醇作為溶劑可以滿足本實(shí)驗(yàn)衰減全反射傅立葉變換紅外光譜法快速鑒定的要求。

2.2 樣品的定性分析

將提純處理后的干燥樣品用ATR-FTIR 法進(jìn)行定性分析，得到其衰減全反射光譜圖（圖3）。進(jìn)行譜庫(kù)搜尋，結(jié)果顯示為芬太尼。從圖3 可以看出，芬太尼的紅外光譜特征性很強(qiáng)，吸收峰尖銳富有特色。芬太尼在波數(shù)3000 cm-1附近有豐富的譜帶，可分辨出2935 cm-1、2976 cm-1、3060 cm-1等尖峰。2900 cm-1～3000 cm-1的譜帶是飽和C-H或CH2的伸縮振動(dòng)，而3000 cm-1～3100 cm-1的譜帶屬于苯環(huán)上C-H 的伸縮振動(dòng)。1493 cm-1和1596 cm-1的強(qiáng)峰是苯環(huán)的骨架振動(dòng)，705 cm-1和760 cm-1是單取代苯環(huán)上氫的面外彎曲振動(dòng)。1655 cm-1的強(qiáng)而尖銳的吸收峰是酰胺的C=O 伸縮振動(dòng)。

圖3 芬太尼的紅外光譜圖

2.3 粉末狀樣品的直接檢測(cè)

對(duì)海關(guān)緝私提供的袋裝粉末，用ATR-FTIR法直接進(jìn)行檢測(cè)。樣品無(wú)需前處理，使用幾十毫克樣品，置于反射平臺(tái)，用金剛石ATR 壓制，進(jìn)行掃描定性分析得到衰減全反射紅外光譜圖，對(duì)該光譜圖進(jìn)行譜庫(kù)搜尋，結(jié)果顯示為芬太尼。對(duì)于芬太尼純品粉末的定性分析，用ATR-FTIR 法直接檢測(cè)，檢測(cè)速度快、方便且準(zhǔn)確。

3 結(jié)論

隨著全球芬太尼走私情況越來(lái)越隱蔽，口岸把關(guān)部門為打擊芬太尼非法走私，需要建立快速測(cè)定芬太尼成分的方法。FTIR-ATR 法快速方便，對(duì)百分含量的芬太尼檢測(cè)準(zhǔn)確度較高，是純品檢測(cè)首選方法。傅里葉變換紅外光譜儀配合全金剛石ATR 附件，樣品經(jīng)純化后，無(wú)需進(jìn)行溶劑鑄膜即可直接測(cè)定，使用幾十毫克樣品，2 min 左右可得到結(jié)果。本方法適用于芬太尼的快速定性分析，操作簡(jiǎn)便、快速，過(guò)程安全，分析結(jié)果準(zhǔn)確可靠，為口岸貨物快速檢測(cè)，打擊芬太尼非法走私提供技術(shù)支持。