張帥
(北京京城環(huán)保股份有限公司,北京 100027)
垃圾滲濾液是一種成分特別復(fù)雜、高濃度、難處理的有機(jī)廢水?!渡罾盥駡?chǎng)污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB 16889—2008)規(guī)定了化學(xué)需氧量(COD)、五日生化需氧量(BOD5)、總氮(TN)、總磷(TP)、色度、懸浮物(SS)等指標(biāo)的排放限值[1]。
長(zhǎng)期以來(lái),我國(guó)垃圾滲濾液處理一直面臨諸多問(wèn)題,在新標(biāo)準(zhǔn)更加嚴(yán)格的情況下,垃圾滲濾液中高氨氮問(wèn)題更加嚴(yán)峻。氨氮(NH3-N)濃度高導(dǎo)致了碳/氮(C/N)比降低,對(duì)微生物有一定的抑制作用,而且后續(xù)硝化需要大量堿度、反硝化需大量碳源,增加了運(yùn)行成本。此外,NH3-N 含量的絕對(duì)值較高對(duì)微生物會(huì)產(chǎn)生毒副作用。因此,降低進(jìn)入好氧生化系統(tǒng)的NH3-N 濃度,對(duì)生物脫氮有著重大意義。工程上,垃圾滲濾液的主要處理工藝為預(yù)處理—主處理—后處理。其中預(yù)處理多采用混凝沉淀、氨吹脫、化學(xué)氧化、電解等物理、化學(xué)方法,主處理多為好氧、厭氧以及厭氧-好氧組合工藝,后處理多采用活性炭吸附、化學(xué)氧化、離子交換、膜分離等。
針對(duì)高NH3-N 廢水的預(yù)處理方式主要有氨吹脫法、化學(xué)沉淀法、沸石選擇性交換吸附和折點(diǎn)氯化等[2]。氨吹脫法應(yīng)用比較廣泛,主要包括曝氣吹脫法和塔吹脫法。塔吹脫法的原理是通過(guò)向滲濾液中投加氫氧化鈉(NaOH)提高溶液pH 值,促進(jìn)游離氨的生成及揮發(fā),從而起到降低滲濾液中NH3-N 含量的作用。磷酸銨鎂(MAP)沉淀法具有不受溫度限制、反應(yīng)時(shí)間短、工藝簡(jiǎn)單、不產(chǎn)生有毒和臭味氣體的特點(diǎn),去除NH3-N 效果也較好[3]。超聲波技術(shù)由于具有簡(jiǎn)便、高效、污染小的特點(diǎn),近年來(lái)受到國(guó)內(nèi)外研究者的關(guān)注,并開(kāi)始用于處理垃圾滲濾液。Roodbari 等[4]用超聲波對(duì)滲濾液進(jìn)行了預(yù)處理,在最優(yōu)實(shí)驗(yàn)條件下,證明滲濾液的可生化性得到顯著提高,由原來(lái)的0.210 提高到0.786。Neczaj 等[5]用超聲波技術(shù)預(yù)處理滲濾液,當(dāng)頻率為20kHz、振幅為12m 時(shí),COD 和NH3-N 的去除率分別為90%和70%。Wang 等[6]用超聲波輻射180min 后,滲濾液中NH3-N 的去除率可高達(dá)96%。另外,硝化和反硝化一般作為滲濾液的主處理工藝。
目前,垃圾焚燒發(fā)電廠采用的脫硝技術(shù)主要是在焚燒后階段進(jìn)行煙氣脫硝,如選擇性催化還原法(SCR)和選擇性非催化還原法(SNCR)。其中SNCR是在第1 煙道合適溫度下噴入還原劑,不需要催化劑作用,從而避免了催化劑堵塞或中毒等工程問(wèn)題的發(fā)生,并且投資運(yùn)行成本相對(duì)較低,在垃圾焚燒發(fā)電中應(yīng)用廣泛[7-9]。SNCR 以氨水或尿素為還原劑將煙氣中的NOx還原脫除,利用脫氨塔蒸汽汽提回收垃圾滲濾液中的游離氨,并將收集的氨氣配制成合適濃度的氨水從鍋爐特定位置噴入煙道,解決了垃圾滲濾液中NH3-N 濃度高、難處理的問(wèn)題,而且解決了所回收NH3-N 的去向問(wèn)題,同時(shí)節(jié)約了煙氣脫硝所需氨水成本。
蒸汽汽提法是一種利用蒸汽將廢水中的游離氨轉(zhuǎn)變?yōu)榘睔庖莩龅姆椒?,利用廢水中所含的NH3-N 等揮發(fā)性物質(zhì)的實(shí)際濃度與平衡濃度之間存在的差異,在堿性條件下使用蒸汽汽提。由于在汽提過(guò)程中不斷加入蒸汽直接加熱,使NH3-N 在沸點(diǎn)下富集于氣相,最終使廢水中溶解的氨不斷穿過(guò)氣液界面,使廢水中的NH3-N 得以脫除。處理機(jī)理與吹脫法一樣是一個(gè)傳質(zhì)過(guò)程,即在高pH 值時(shí),使廢水與氣體密切接觸,從而降低廢水中的氨濃度,傳質(zhì)過(guò)程的推動(dòng)力是氣體中氨的分壓與廢水中氨濃度相當(dāng)?shù)钠胶夥謮褐g的壓差。
SNCR 是利用氨或者尿素作為還原劑,在合適溫度(850℃—1050℃)條件下[10],將氮氧化合物還原為氮?dú)馀c水。其中發(fā)生的主要反應(yīng)式為:
該項(xiàng)目垃圾焚燒量為1000t/d,產(chǎn)生的垃圾滲濾液為500t/d,煙氣污染物中氮氧化合物濃度為300—400mg/Nm3(NO 占92.5%、NO2占7.5%)(見(jiàn)表1)。
表1 進(jìn)水及出水水質(zhì)
此蒸汽汽提脫氨塔設(shè)計(jì)游離氨去除率為95%,進(jìn)入汽提塔的廢水中的NH3-N 含量約為4000mg/L,汽提出水中的NH3-N 含量約為200mg/L(見(jiàn)表2)。
表2 汽提脫氨后氨氮量
汽提脫氨煙氣脫硝流程圖
經(jīng)上流式厭氧污泥床(UASB)處理后的垃圾滲濾液通過(guò)NaOH 調(diào)節(jié)pH 值為11,將調(diào)節(jié)好pH 值的廢水送入汽提脫氨塔,廢水自塔頂向下流動(dòng),通過(guò)分布器與塔底通入的高溫蒸汽逆流接觸,在堿性、高溫和動(dòng)力作用下,加速?gòu)U水中游離氨的轉(zhuǎn)化和生成,廢水中氨含量逐漸降低,從汽提塔頂部排出的含氨蒸汽在塔頂分凝器中進(jìn)行冷凝,控制塔頂分凝器操作溫度以及氨溶液密度(在線密度計(jì)),最終制成5%—10%濃度的氨水存于氨水儲(chǔ)罐中。氨水稀溶液經(jīng)噴槍霧化后噴入爐膛內(nèi)進(jìn)行脫硝反應(yīng),從而完成NH3-N 的回收利用,汽提塔產(chǎn)生的廢水通過(guò)換熱冷卻后進(jìn)入滲濾液后處理系統(tǒng)。
蒸汽汽提游離氨去除率為95%,每噸廢水收集氨氣約3.8kg,每天收集氨氣為1.9t,配制成10%濃度的氨水19t,10%濃度氨水市場(chǎng)價(jià)格為600 元/t,每年汽提收集氨水效益為416.1 萬(wàn)元(見(jiàn)表3)。
表3 汽提收集氨水量
煙氣污染物中氮氧化合物濃度為300—400mg/Nm3(NO 占92.5%、NO2占7.5%),按照最高濃度計(jì)算,去除60%的氮氧化合物每天需要10%濃度氨水約10t,每年氨水費(fèi)用約219 萬(wàn)元、藥劑費(fèi)用約2.3 萬(wàn)元,每年原料費(fèi)用共計(jì)221.3 萬(wàn)元(見(jiàn)表4)。
表4 煙氣脫硝消耗量
蒸汽汽提脫氨系統(tǒng)噸水處理成本約為17.3 元,年處理成本約為315.7 萬(wàn)元(見(jiàn)表5)。
表5 噸水運(yùn)行成本
蒸汽汽提游離氨去除率為95%,每天收集氨氣1.9t,配制成10%濃度氨水19t,10%濃度氨水市場(chǎng)價(jià)格為600 元/t,每年汽提收集氨水效益為416.1 萬(wàn)元。煙氣污染物中氮氧化合物濃度為300—400mg/Nm3(NO占92.5%、NO2占7.5%),按照最高濃度計(jì)算,去除60%氮氧化合物每天需要10%濃度氨水約10t,每年氨水費(fèi)用約為219 萬(wàn)元、藥劑費(fèi)用約為2.3 萬(wàn)元,每年原料費(fèi)用共計(jì)221.3 萬(wàn)元。蒸汽汽提脫氨系統(tǒng)噸水處理成本約為17.3 元,年處理成本約為315.7 萬(wàn)元。通過(guò)以上數(shù)據(jù)分析,應(yīng)用此工藝后,基本對(duì)垃圾焚燒發(fā)電廠的成本無(wú)較大影響,考慮應(yīng)用此工藝后大大減輕了滲濾液生化及膜系統(tǒng)負(fù)擔(dān),將間接節(jié)約滲濾液處理成本。
在垃圾焚燒發(fā)電廠中,有效利用廢棄物,實(shí)現(xiàn)廢棄物的高效回收與資源化,達(dá)到“以廢治廢”目的,是環(huán)保產(chǎn)業(yè)發(fā)展的趨勢(shì)。應(yīng)用脫氨塔蒸汽汽提將滲濾液中的游離氨回收并用于煙氣脫硝,不僅解決了滲濾液高氨氮和二次污染問(wèn)題,而且為煙氣脫硝提供了還原劑,同時(shí)也能降低垃圾焚燒發(fā)電廠運(yùn)行成本,是垃圾焚燒發(fā)電廠未來(lái)的發(fā)展方向。
中國(guó)環(huán)保產(chǎn)業(yè)2022年3期