項良友
(浙江天地環(huán)??萍脊煞萦邢薰荆贾?310000)
現階段,我國正在大力推進電力能源結構改革,但在資源分布和新能源發(fā)電的技術經濟性等因素影響下,燃煤發(fā)電依然占據著重要地位?!吨袊娏π袠I(yè)年度發(fā)展報告2021》顯示,2020年,我國全口徑發(fā)電量為76 264 億kW·h,燃煤發(fā)電量為46 296億kW·h,約占總發(fā)電量的60.7%。粉煤灰是燃煤發(fā)電形成的固體廢棄物之一,消耗1 t 原煤能夠形成250 ~300 kg 粉煤灰。要想降低粉煤灰對生產企業(yè)運營成本、環(huán)境污染帶來的壓力,就需要優(yōu)化粉煤灰的再利用,促進利用率的提高,大力發(fā)展循環(huán)經濟。
燃煤發(fā)電廠在運轉過程中需要消耗大量煤炭資源,這些煤炭在燃燒后會將化學能轉變成熱能,然后將水轉變成水蒸氣,汽輪機在水蒸氣的作用下實現轉動,帶動發(fā)電機,實現發(fā)電目標。將煤炭放置到鍋爐中進行燃燒,會形成許多溫度較高的氣體,在引風機、除塵機、濕法脫硫裝置等的作用下,凈化后的煙氣會直接排入大氣。燃燒結束后形成的煤渣則會進入渣斗,除塵機會結合除灰裝置排除粉塵。燃煤發(fā)電廠發(fā)電時,固體廢棄物的形成過程如圖1 所示。
圖1 固體廢棄物的形成過程
粉煤灰和煤渣均屬于燃煤發(fā)電廠在發(fā)電過程中所產生的主要固體廢棄物。鍋爐爐膛性能與煤炭品質和最終形成的粉煤灰、煤渣比例緊密相關。我國電廠較為常用的鍋爐及其性能如表1 所示。以上鍋爐中,最常用的是煤粉爐,其在煤炭燃燒過程中的爐內溫度高,燃燒不充分的情況少。煤粉爐內部面積較大,可以提高蒸發(fā)量,增加煤粉和空氣的接觸面積,實現充分燃燒。
表1 不同類型鍋爐所排放的灰塵濃度和粉煤灰比例
粉煤灰不僅含有硅化物、鐵化物、鋁化物等,還含有少量的硼、鎂、鋅、鈣、鈉等元素。粉煤灰的磷、鉀等元素含量高,可以改善土壤性質。粉煤灰能夠作為原材料或添加劑,制成特種肥料,如磁化復合肥、硫酸鉀復合肥等。受鈣等元素影響,粉煤灰呈堿性,制作的化肥pH 處在8 ~9,能夠改良酸性土壤。磁化粉煤灰能夠生產磁化肥,其可激化土壤磁性,增強微量元素活性,提高含水量,有利于植物吸收水分等,進而提高農作物產量。粉煤灰復合肥指的是將其他元素融入粉煤灰中,諸如硅等,通過相應工序制成粉煤灰硅鉀肥、硅鈣肥等,利于植物生長。粉煤灰磁化復合肥的制作工藝流程如圖2 所示。
圖2 粉煤灰磁化復合肥的制作工藝流程
國內外對粉煤灰進行再利用,其主要用于生產建筑材料,如水泥、混凝土等。產品附加值整體不高,但能夠消納許多粉煤灰且成本低,所以其成為粉煤灰再利用的主要途徑。粉煤灰含有較多的CaO,其具備良好的黏結性和火山灰特性。CaO 含量超過15%的粉煤灰被稱為C 型粉煤灰,不超過15%的為F 型粉煤灰。其中,后者只存在火山灰特性。可利用粉煤灰的火山灰活性,將其制作成水泥。粉煤灰內的大部分顆粒物表面光滑。水泥窯粉塵和粉煤灰混合,能夠制作黏結劑,其擁有良好的火山灰特性,能夠運用在建筑領域。將此類黏結劑添加到混凝土骨料、砌塊中,能夠創(chuàng)造良好的經濟效益與環(huán)境效益。此類黏結劑強度良好且耐久性強。粉煤灰基建材料能夠減少耗水量,提高建筑材料強度,降低溫室氣體排放,減少施工成本。
整體析晶法、燒結法和溶膠-凝膠法是微晶玻璃的主要生產工藝,利用粉煤灰制作微晶玻璃時,通常采用前兩種方法。其中,整體析晶法最早用于制備微晶玻璃,現階段依然運用廣泛,工藝機理為:均勻混合玻璃原料和晶核劑,制作成玻璃配合料,然后在高溫作用下形成熔融玻璃液,澄清一段時間后,可運用熱處理方式讓其核化和晶化,最終得到結構均勻的微晶玻璃制品。該方法能夠運用吹制、壓制、拉制等玻璃成形方式。燒結法難以生產異型微晶玻璃制品,同時部分制品會出現氣孔,但此方法不必運用晶核劑,可降低原料成本。同時,該方法可以簡單調整制品規(guī)格、厚度等,所以其在微晶玻璃生產中廣泛運用。粉煤灰微晶玻璃熔制溫度為1 300 ~1 500 ℃,退火溫度為550 ℃,核化溫度為650 ~750 ℃,晶化溫度為850 ~1 100 ℃。
粉煤灰含有的部分元素能夠應用于電信、航天、光通信等行業(yè),如鍺、鎵、釩、鈦等。粉煤灰內的鍺元素可通過單寧共沉淀法、活性炭吸附法、樹脂交換法等方式分離出來。研究表明,離子交換法可以順利提取粉煤灰內的鍺元素,鍺和鄰苯二酚進行絡合,產物會保留在強堿性陽離子樹脂中,至多能夠達到215.5 mg/g,然后通過50%鹽酸乙醇溶液洗脫鍺絡合物。提取粉煤灰內的鎵元素時,需要采取鹽酸酸浸與溶解煤油內的離子交換樹脂雙溶劑(Amberlite LA-2和LIX 54)萃取方法,即在酸浸出液中利用LA-2 提取鎵和鐵,再通過NaOH 沉淀鐵,鎵則會在酸浸出液中溶解,如此便能夠通過LIX 54 將鎵提取出來。酸浸出液可以提取粉煤灰內83%的鎵元素。
粉煤灰還含有較多鋁元素,提取方式主要為煅燒法和酸浸出法。微波輻射煅燒法是煅燒法的代表工藝,可根據一定比例對粉煤灰和碳酸鈣進行混合,然后通過微波對其進行輻射煅燒,800 ℃溫度加熱1 min 后,氧化鋁的提取率為95%。微波輻射煅燒法速度快、能耗低,氧化鋁提取率高。同時,900 ℃溫度條件下對粉煤灰、碳酸鈉進行煅燒,能夠形成可溶性鋁酸鹽,然后利用硫酸浸出燒結產物,形成鋁元素溶液,萃取率能夠達到98%。盡管還有其他方式能夠在粉煤灰內提取鋁且效率高,但大都存在缺點,停留在實驗室階段。
粉煤灰具有多孔性,比表面積大,改性可增強其吸附性能。改性粉煤灰可吸附廢水中氨氮,可利用HCl、NaOH、NaCl、NaCO等對粉煤灰進行改性。研究發(fā)現,根據改性效果,4 種改性劑的排序為NaOH >NaCO>NaCl >HCl;NaOH 改性粉煤灰對廢水中氨氮的去除率為46.55%,最佳條件為NaOH濃度5 mol/L、85 ℃恒溫、攪拌4 h。
粉煤灰作為一種二次資源,已被廣泛應用到農業(yè)生產、建材制備、環(huán)境保護等領域。目前,生產建材依然是粉煤灰再利用的主要途徑,雖然它可以提高利用率,但產品附加值低。粉煤灰再利用需要將高附加值產品作為主攻方向,在工業(yè)化生產中融入技術成熟、工藝簡單、成本低的科技成果。粉煤灰再利用不僅可以減少電廠儲灰場建設的資金投入,降低粉煤灰對環(huán)境的影響,也可增加就業(yè),節(jié)能減排,產生一定的經濟效益。