顏培濤,陳名勇,謝榮文,賈 波,徐瑋澤
(桂林金格電工電子材料科技有限公司,廣西桂林 541004)
銅鎢合金具備良好的抗機(jī)械磨損和抗電弧燒損性能,被廣泛用作高壓開關(guān)的觸頭材料。國內(nèi)從20世紀(jì)80年代開始研制氣氛熔滲燒結(jié)和真空燒結(jié)銅鎢整體電觸頭、電子束焊接和摩擦焊接銅鎢整體電觸頭[1],不管是整體熔滲還是熔滲焊接都要求CuW/Cu觸頭的銅層致密沒有孔洞缺陷。在實(shí)際生產(chǎn)中,使用推舟式鉬絲爐氨分解氣氛熔滲后,會(huì)在銅層留存嚴(yán)重的孔洞,見圖1,結(jié)構(gòu)見圖3;熔滲后的毛坯即使外觀無孔洞,但在機(jī)加工后仍然有較大比例銅層殘留有孔洞,見圖2,結(jié)構(gòu)見圖4。
圖1 鉬絲爐熔滲后的CuW/Cu毛坯
圖2 機(jī)加工后的CuW/Cu車坯
圖3 CuW/Cu毛坯結(jié)構(gòu)
圖4 CuW/Cu車坯結(jié)構(gòu)
從圖3~4可以看出,只有使孔洞聚集在CuW/Cu產(chǎn)品有效的銅層之外,即CuW/Cu毛坯銅層上端才能確保加工后的產(chǎn)品無孔洞。因此,在CuW/Cu毛坯冷卻過程中,如果能使毛坯按CuW底端→CuW/Cu交界面→Cu上端順序依次定向凝固,就可以讓后凝固區(qū)留在銅層上端,最后消除孔洞缺陷。
本研究主要采用垂直下降定向凝固的方式,研究不同保護(hù)氣氛、加熱溫度和下降速率對(duì)消除銅層孔洞效果的影響。
采用型號(hào)為JTRS-20-3的定向凝固爐,以氨分解氣體或惰性氣體X作為保護(hù)氣氛,進(jìn)行定向凝固試驗(yàn),爐子結(jié)構(gòu)見圖5。選取銅層有孔洞的CuW/Cu車坯(見圖2、圖4)裝入石墨舟,每舟兩件并加入足量的銅片,每爐共裝9舟,按從下至上的順序給料舟編號(hào)1、2、…、9;將料舟推入加熱區(qū),通入保護(hù)性氣氛;將加熱區(qū)設(shè)定溫度并通電升溫,到溫后保溫1 h;保溫結(jié)束后,啟動(dòng)推桿慢速下降,下降結(jié)束即停止加熱;當(dāng)爐溫降至約150℃后開爐門出料舟。
圖5 JTRS-20-3定向凝固爐
檢驗(yàn)出爐后CuW/Cu毛坯及加工后CuW/Cu車坯的外觀,以及不同保護(hù)氣氛、加熱溫度和下降速率對(duì)消除CuW/Cu觸頭銅層孔洞的效果。
使用純度不小于99.9%的惰性氣體X作保護(hù)氣氛。
2.1.1 不同下降速率的影響
表1列出了相同加熱溫度,不同下降速率(a>b>c>d)對(duì)CuW/Cu車坯成品率影響的試驗(yàn)結(jié)果,圖6是下降速率為a時(shí)出現(xiàn)閉孔的車坯,圖7是下降速率為b時(shí)出現(xiàn)閉孔的車坯。
表1 惰性氣體X氣氛下不同下降速率對(duì)CuW/Cu車坯成品率的影響
圖6 下降速率為a時(shí)的CuW/Cu車坯
圖7 下降速率為b時(shí)的CuW/Cu車坯
從表1可以看出,當(dāng)下降速率較快(如為a時(shí)),CuW/Cu車坯存在較多的孔洞缺陷,隨著下降速率的降低,當(dāng)小于某一速率時(shí)車坯成品率可達(dá)到100%。
為了便于分析定向凝固過程中孔洞的形成原因,可以建立一個(gè)定向凝固模型(見圖8),擋板以上的加熱室內(nèi)溫度是均衡的,擋板以下料舟高溫輻射散熱則不受阻礙??梢钥闯觯现凵岱绞街饕獮榱现壑苊孑椛渖岷涂v向傳導(dǎo)散熱,兩項(xiàng)散熱的熱量可表達(dá)為:
圖8 定向凝固模型
式中,QR為輻射散熱,k1為輻射散熱的等效熱交換系數(shù),△T1為料舟與爐內(nèi)壁之間的等效溫差,S1為料舟表面的散熱面積。
縱向傳導(dǎo)散熱:
式中,QC為縱向傳導(dǎo)散熱,k2為傳導(dǎo)散熱的等效熱交換系數(shù),△T2為料舟縱向溫差,S2為料舟橫截面面積。
理想的定向凝固狀態(tài)是:凝固界面在擋板之下并保持在擋板附近,凝固界面較平,如圖9所示,此時(shí)α角較大,隨著物料的下降凝固界面平穩(wěn)地向CuW/Cu坯件的上端移動(dòng),最終可獲得無孔洞的車坯。在物料下降速率足夠慢時(shí),定向凝固是趨于這種理想狀態(tài)的。從表1可以看到,物料下降速率為c時(shí)所得車坯全部無孔洞,已達(dá)到100%的成品率。
圖9 定向凝固界面示意圖
當(dāng)物料下降速率加快時(shí),凝固界面會(huì)遠(yuǎn)離擋板,此時(shí)QR升高,α角變小,而當(dāng)物料下降速率足夠快時(shí),此時(shí)因△T1、S1達(dá)到最大而△T2最小,因此QR比QC大得多,CuW/Cu坯件的凝固已不再是自下向上的定向凝固,而是體積凝固(由四周向中心凝固),由此難以避免地形成閉孔。
因此可判定,存在一個(gè)臨界下降速率,當(dāng)小于此速率時(shí)可以獲得無孔的產(chǎn)品,大于此速率時(shí)就容易出現(xiàn)閉孔,尤其是頂部第9層料坯。這是因?yàn)轫攲恿现墼陔x開高溫區(qū)后就失去了維持定向凝固所需的熱源,料坯上端的銅液會(huì)先凝固從而使后凝固區(qū)留在料坯內(nèi)部,并最終形成閉孔。
2.1.2 加熱溫度的影響
表2中試驗(yàn)批次5~7給出了相同下降速率,不同加熱溫度對(duì)CuW/Cu車坯成品率影響的試驗(yàn)結(jié)果。從表2可看到,加熱溫度對(duì)CuW/Cu車坯成品率影響不明顯。在不同加熱溫度下,當(dāng)下降速率小于臨界速率時(shí),CuW/Cu車坯的成品率均可達(dá)到100%。
表2 惰性氣體X氣氛下不同加熱溫度對(duì)CuW/Cu車坯成品率的影響
表3列出了相同加熱溫度,不同下降速率(a>b>c>d>e>f>g)對(duì)CuW/Cu車坯成品率影響的試驗(yàn)結(jié)果,表4給出了相同下降速率,不同加熱溫度對(duì)CuW/Cu車坯成品率影響的試驗(yàn)結(jié)果,圖10是下降速率為g時(shí)的CuW/Cu毛坯,圖11是下降速率為g時(shí)的CuW/Cu線切割坯,圖12是下降速率為c時(shí)的CuW/Cu毛坯,圖13是下降速率為c時(shí)的CuW/Cu車坯。
圖10 下降速率為g時(shí)的CuW/Cu毛坯
圖11 下降速率為g時(shí)的CuW/Cu毛坯截面
圖12 下降速率為c時(shí)的CuW/Cu毛坯
圖13 下降速率為c時(shí)的CuW/Cu車坯
表3 不同下降速率對(duì)CuW/Cu車坯成品率的影響
表4 不同加熱溫度對(duì)CuW/Cu車坯成品率的影響
從表3~4可以看出,下降速率越慢CuW/Cu車坯成品率越高,而加熱溫度對(duì)車坯成品率的影響不明顯,下降速率是影響車坯成品率的主要因素,但即使下降速率很慢時(shí)也難以獲得較高的車坯成品率。
從圖10~13可以看出,下降速率較慢時(shí),CuW/Cu銅層孔洞大而集中,下降速率較快時(shí),銅層孔洞小而分散。
綜上可見,保護(hù)氣氛對(duì)CuW/Cu車坯成品率的影響極大,在下降速率較慢時(shí),使用惰性氣體X作保護(hù)氣氛易獲得高的車坯成品率,而使用氨分解氣體作保護(hù)氣氛難以獲得高的車坯成品率,這是由于氨分解氣體中的氫氣所致。
銅是極易溶解氫氣的金屬,表5列出了不同溫度下氫氣在銅中的溶解度。從表5中可以看出,液態(tài)銅的溶解度比固態(tài)銅的大得多,這是因?yàn)橐簯B(tài)的金屬原子間距比固態(tài)的大,液態(tài)金屬銅溶解氫原子的量也自然大得多。在液態(tài)銅冷卻凝固過程中,隨著溫度的下降氫的溶解度會(huì)降低,氫會(huì)從銅液中析出,當(dāng)銅從液態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楣虘B(tài)時(shí),氫的析出量會(huì)陡增。
表5 氫氣在銅中的溶解度
定向凝固過程中因存在CuW/Cu界面、銅的凝固界面、所含雜質(zhì)形成的界面等,氫氣很容易在這些界面處形成氣泡核心,如圖11,氣泡核心就是在CuW/Cu界面上形成的。
氣泡核心生成之后,液態(tài)銅中過飽和的氫就會(huì)向氣泡核心擴(kuò)散,使氣泡不斷長大。當(dāng)氣泡的浮力大于氣泡在界面上的附著力后,氣泡就會(huì)上浮。當(dāng)定向凝固速率緩慢并使凝固界面到液面保持較高的溫度梯度,將有利于氣泡的排出;反之,如果冷卻速率過快,則不利于氣體向氣泡內(nèi)擴(kuò)散、匯集和上浮排出,最終會(huì)在銅中形成小而分散的閉孔(如圖13所示)。
本試驗(yàn)中由于石墨舟的導(dǎo)熱系數(shù)較小,垂直向下的散熱速率低,且側(cè)面缺少水冷等強(qiáng)制散熱裝置,側(cè)面輻射散熱速率也較低,凝固界面到液面無法保持較高的溫度梯度,在氣泡上浮過程中周圍銅液出現(xiàn)快速凝固,最終形成了集中的大通孔(如圖11所示)。即使提高加熱區(qū)的溫度,也只能使凝固界面向下位移,而不能提高溫度梯度,因此達(dá)不到消除孔洞的效果。
可見,在氨分解氣體氣氛下,即使采用垂直下降定向凝固也難以完全消除CuW/Cu產(chǎn)品的銅層孔洞缺陷。
在惰性氣體X氣氛下采用垂直下降定向凝固可以消除CuW/Cu產(chǎn)品的銅層孔洞,提高產(chǎn)品的成品率;而在氨分解氣體氣氛下,即使采用垂直下降定向凝固也難以完全消除CuW/Cu產(chǎn)品的銅層孔洞缺陷。