張 能,喬二浪,魯?shù)鸣i,高虎飛
(陜西榆能化學(xué)材料有限公司,陜西榆林 719100)
煤氣化技術(shù)在現(xiàn)代煤化工行業(yè)內(nèi)具有極為重要的作用[1],鑒于我國未來能源格局依然是富煤、貧油、少氣。要實現(xiàn)對煤炭綠色高值化利用,有必要對數(shù)量眾多的煤氣化技術(shù)進(jìn)行分析,比較其工藝的先進(jìn)性和不足之處,以期能為煤氣化技術(shù)的工業(yè)化應(yīng)用提供參考。
目前已發(fā)表的關(guān)于煤氣化最新論述有程曉磊等[2]提出的氣化爐技術(shù)開發(fā)和優(yōu)化應(yīng)綜合使用計算流體力學(xué)、有限元等先進(jìn)數(shù)值模擬方法來提高開發(fā)效率。趙樂等[3]提出在實際應(yīng)用的過程中,根據(jù)生產(chǎn)環(huán)境與生產(chǎn)流程,結(jié)合生產(chǎn)產(chǎn)品的相關(guān)要求合理選擇相關(guān)氣化技術(shù)。高明等[4]簡要分析了煤氣化技術(shù)的現(xiàn)狀并提出了優(yōu)化煤氣化設(shè)備裝置、采用新型污水處理技術(shù)和提升煤炭氣化轉(zhuǎn)化率的發(fā)展趨勢。為全面概述國內(nèi)主流氣化工藝的運(yùn)行情況和未來發(fā)展方向,本文從主流煤氣化技術(shù)的發(fā)展歷程和工藝特點(diǎn)入手,通過分析最近關(guān)于提升煤氣化技術(shù)和煤種適應(yīng)性、氣化黑水和灰水余熱利用和處理技術(shù)新路徑,以及氣化廢渣處置技術(shù)及資源化利用研究進(jìn)展方面闡述了煤氣化技術(shù)的未來發(fā)展趨勢。
由德國魯奇(Lurgi)公司開發(fā)的魯奇爐[5]加壓氣化技術(shù)是煤化工行業(yè)最早應(yīng)用的工業(yè)化氣化技術(shù)之一,其結(jié)構(gòu)如圖1a 所示。由于魯奇爐后期處理復(fù)雜、生產(chǎn)流程長、且在選擇氣化用煤時對煤的灰熔點(diǎn)和反應(yīng)性要求較高難以大規(guī)模推廣應(yīng)用。1975—1981年,英國燃?xì)夤竞偷聡鳯urgi 公司為了提高生產(chǎn)能力和減少蒸汽消耗,成功將1臺直徑為1.8m 魯奇氣化爐改造成液態(tài)排渣的熔渣魯奇爐(BGL 或Slagging Lurgi),其結(jié)構(gòu)如圖1b 所示,其處理能力為300t/d,操作壓力2.5MPa。兩種相關(guān)固定床氣化爐煤質(zhì)指標(biāo)如表1所示。
表1 魯奇爐和BGL爐煤質(zhì)指標(biāo)
圖1 不同氣化爐結(jié)構(gòu)圖
流化床煤氣化可在高速氣化劑氣體的吹動下使原料煤形成流態(tài)化床層而進(jìn)行氣化反應(yīng),流態(tài)化的形成可以使床層固體物料混合更加均勻?;胰劬勖簹饣に囯m然具有煤種適應(yīng)范圍寬、氣化溫度適中、流程簡單等優(yōu)點(diǎn),但其處理能力小,管路易堵塞和腐蝕,氣化裝置運(yùn)行周期較短。
流化床和氣流床粉煤氣化相比,最大的特點(diǎn)是可以將灰熔點(diǎn)大于1 500℃的原料煤氣化。但是,如果原料煤的黏結(jié)性較強(qiáng)或容易粉化,采用流化床氣化時難以形成均勻的流態(tài)化分布,在操作方面存在著較大的問題,而且產(chǎn)生的合成氣中CO2和CH4含量較高,含塵量大,對該技術(shù)的大規(guī)模推廣應(yīng)用存在著較大的制約。
1978 年推出的GE 氣化技術(shù)來源于德士古水煤漿氣化,氣化爐的結(jié)構(gòu)為頂噴式布置燒嘴,垂直安裝在氣化爐頂部,烘爐燒嘴和煤漿燒嘴共同使用一個安裝位置,在運(yùn)行過程中根據(jù)不同需求更換不同的燒嘴。雖然水煤漿相比粉煤氣化工藝具有輸送優(yōu)勢明顯、生產(chǎn)能力較大、煤種適應(yīng)性寬的特點(diǎn),但是水煤漿氣化技術(shù)在高濃度水煤漿制備、噴嘴磨損、耐火材料壽命以及廢熱鍋爐易腐蝕等方面存在較大的問題。
1975德國GDR 燃料研究所開發(fā)出GSP 氣化工藝,GSP 氣化爐采用單噴嘴下噴式加壓氣流床液態(tài)排渣結(jié)構(gòu)和水激冷流程,由于直接用水冷代替了余熱回收鍋爐,因此相比Shell 氣化爐的投資較低,其結(jié)構(gòu)如圖1c 所示。雖然GSP 氣化爐有效合成氣組分高、冷煤氣效率高以及采用水激冷流程投資低的優(yōu)勢,但其在運(yùn)行過程中渣口磨損較大、維修頻率高且合成氣中含灰量較大,導(dǎo)致下游工段難以穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)。另外,煤燒嘴和氣化爐反應(yīng)室匹配不佳,導(dǎo)致在運(yùn)行過程中氣化爐膜式水冷壁燒損較嚴(yán)重。
1993 年在荷蘭推出用于燃?xì)獍l(fā)電的殼牌(Shell)氣化工藝,干煤粉從氣化爐底部進(jìn)入,屬于多燒嘴上行制氣,采用廢熱鍋爐冷卻回收煤氣的顯熱,其結(jié)構(gòu)如圖1d 所示。殼牌(Shell)氣化技術(shù)可將次煙煤、無煙煤、高硫煤及低灰熔點(diǎn)的劣質(zhì)煤等用作原料煤使用,即使含灰量在30%左右也能在Shell 氣化爐內(nèi)成功進(jìn)行氣化反應(yīng)。Shell 爐運(yùn)行過程中具有煤種適應(yīng)性寬、碳轉(zhuǎn)化率高、運(yùn)轉(zhuǎn)周期長和環(huán)境效益好的特點(diǎn)。但其投資和能耗較大,系統(tǒng)中使用的廢熱鍋爐、高溫高壓陶瓷過濾器和激冷循環(huán)氣壓縮機(jī)等設(shè)備價格昂貴,用于激冷使用的循環(huán)合成氣需要進(jìn)一步加壓,造成能耗較大。
科林CCG粉煤加壓氣化工藝的發(fā)展始于1979 年,其結(jié)構(gòu)如圖1e 所示。2007年,貴州開陽化工合成氨50萬t/a 的項目中采用了2套投煤量為1 500t/d 的科林CCG 粉煤加壓氣化爐??屏諧CG 氣化技術(shù)為貴州當(dāng)?shù)厣踔寥珖吡淤|(zhì)煤的綜合高效利用開創(chuàng)了先例。
科林爐和Shell 爐相比采用了全激冷流程、水冷壁盤管中使用水進(jìn)水出,循環(huán)后的熱水在廢鍋內(nèi)經(jīng)過與鍋爐給水換熱后可副產(chǎn)低壓飽和蒸汽,去掉了Shell 爐造價昂貴的對流廢鍋、陶瓷過濾器和循環(huán)氣壓縮機(jī)。且在爐頂采用多噴嘴頂置下噴、同向布置可克服對置噴嘴互相磨蝕,保證粉煤在反應(yīng)空間分布均勻。
表2 主要工業(yè)化粉煤加壓氣化爐煤質(zhì)要求及主要?dú)饣瘏?shù)
目前,國內(nèi)實現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用的不同煤氣化技術(shù)各有特點(diǎn),對煤質(zhì)要求不盡相同,不存在適用于所有煤種的氣化技術(shù)。所以在未來的發(fā)展過程中應(yīng)參考不同的氣化技術(shù)對煤質(zhì)的不同要求,有針對性地改進(jìn)現(xiàn)有煤氣化技術(shù)或開發(fā)適用于相關(guān)煤種的煤氣化技術(shù)。通過對比分析寧東地區(qū)煤質(zhì)特點(diǎn)和在用的氣化工藝發(fā)現(xiàn),寧東地區(qū)煤種屬于煤階較低的長焰煤,礦區(qū)大部分煤種的特點(diǎn)難以達(dá)到水煤漿氣化爐要求的高濃度水煤漿,更適合采用GSP 干煤粉氣化技術(shù)。通過查閱織金礦區(qū)高階無煙煤地質(zhì)勘探資料發(fā)現(xiàn),織金礦區(qū)高階無煙煤與粉煤加壓氣化技術(shù)更加匹配,可以有效避免降低織金無煙煤利用價值和增加額外的經(jīng)濟(jì)投入。
在未來煤氣化發(fā)展過程中應(yīng)注重提升技術(shù)適用性,而不應(yīng)該盲目注重技術(shù)先進(jìn)性。同時可考慮將三高煤與優(yōu)質(zhì)煤進(jìn)行配煤使用,提升經(jīng)濟(jì)性。還可通過加入石灰石、石英砂等黏土助熔劑來對煤灰黏溫特性及灰熔融溫度進(jìn)行改善,進(jìn)而有利于液態(tài)排渣過程。
目前各種氣化技術(shù)渣水處理系統(tǒng)大多采用三級閃蒸工藝,普遍存在真空閃蒸氣量大、真空閃蒸冷凝器循環(huán)水用量多、黑水余熱無法再利用的問題。為此,通過Aspen Plus 軟件建模分析發(fā)現(xiàn),主要原因在于進(jìn)入真空閃蒸罐的低壓黑水溫度過高。并提出了兩種低壓黑水余熱利用方案,可通過黑水加熱低壓灰水(低壓閃蒸罐和真空閃蒸罐之間增設(shè)黑灰水換熱器)和黑水余熱發(fā)電(有機(jī)朗肯循環(huán)發(fā)電技術(shù)),并利用Aspen Plus 軟件建模和模擬計算對兩種余熱利用方案進(jìn)行了可行性和預(yù)期效果驗證。
結(jié)合氣化灰渣的固有屬性,國內(nèi)外對于氣化渣資源化利用的相關(guān)研究主要集中于以下4個方面。①建工建材制備:骨料、墻體材料、免燒磚等;②土壤、水體恢復(fù):改善土壤、水體修復(fù)等;③殘?zhí)祭茫貉h(huán)摻燒;④高附加值材料制備:鋁硅復(fù)合材料、催化劑載體、陶瓷材料等。實際應(yīng)用中主要以低端建工建材和高端陶瓷等鋁硅復(fù)合材料制備兩大方面為主,但由于我國基礎(chǔ)設(shè)施已逐漸完善,低端建工建材供大于求,氣化渣難以大規(guī)模應(yīng)用。
國內(nèi)應(yīng)用的煤氣化技術(shù)經(jīng)過多年的發(fā)展已形成了獨(dú)具特色的局面,為實現(xiàn)我國煤氣化技術(shù)持續(xù)健康發(fā)展,應(yīng)不斷加強(qiáng)高效、節(jié)能和廢棄物資源化利用等技術(shù)的研發(fā),緩解煤氣化技術(shù)在促進(jìn)現(xiàn)代煤化工發(fā)展過程中與破壞生態(tài)環(huán)境之間日益突出的矛盾。
1)在工業(yè)化應(yīng)用過程中,應(yīng)加強(qiáng)煤氣化技術(shù)和煤質(zhì)條件、應(yīng)用場景、工藝要求等方面的匹配程度并拓展煤種適應(yīng)性,保證運(yùn)行穩(wěn)定性和投資經(jīng)濟(jì)性。
2)改變處理煤氣化黑水和灰水余熱利用思路和處理技術(shù)新路徑,使用先進(jìn)軟件建模方法用以發(fā)現(xiàn)現(xiàn)存問題原因以及驗證新技術(shù)可靠性。
3)促進(jìn)氣化廢渣處置技術(shù)及資源化利用,從氣化渣自身元素/物質(zhì)組成的穩(wěn)定性、微觀形貌以及元素賦存狀態(tài)等方面入手,加強(qiáng)對高端陶瓷等鋁硅復(fù)合材料方面的研究,減少對環(huán)境造成污染,促使我國煤氣化技術(shù)朝著“零碳排放量”的綠色煤氣化目標(biāo)持續(xù)邁進(jìn)。