路永森 張 浩
(1.山東六邦實(shí)業(yè)有限公司;2.中鋼集團(tuán)馬鞍山礦山研究總院股份有限公司)
我國工業(yè)的發(fā)展與國民經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展都離不開礦產(chǎn)資源[1]。根據(jù)我國相關(guān)部門統(tǒng)計(jì),2021 年我國采選產(chǎn)生的尾礦量高達(dá)5 萬億t,其中鐵礦尾礦占比最多。尾礦的大量堆存對環(huán)境造成了不可估量的破壞,而且多數(shù)尾礦中仍存在大量的可回收利用資源,借助現(xiàn)代技術(shù),可實(shí)現(xiàn)對大量尾礦的回收再利用[2-4]。因此,對尾礦進(jìn)行回收再利用在目前資源短缺的大環(huán)境下,不僅具備良好的發(fā)展態(tài)勢與應(yīng)用前景,對保護(hù)我國自然環(huán)境也起到了一定的積極作用[5-7]。
試樣采用鉆孔取樣,取自某尾礦庫,試樣多顯紅褐色—灰黑色。
試樣化學(xué)多元素分析結(jié)果見表1。
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由表1可知,試樣中S含量1.37%,銅含量0.12%,均可回收利用;脈石礦物中SiO2含量30.57%,CaO 含量11.26%,MgO 含量14.75%,Al2O3含量5.38%,P 含量0.20%。
試樣粒度分析結(jié)果見表2。
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由表2 可知,雖然試樣- 0.076 mm 含量僅為63.96%,但-0.03 mm 含量卻達(dá)到了43.29%,微細(xì)粒含量很高,對浮選作業(yè)不利;根據(jù)篩分結(jié)果可知,原礦粒級越細(xì),銅含量越高,故預(yù)先脫泥不利于銅回收。
試樣銅、硫物相分析結(jié)果見表3、表4。
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由表3、表4可知,自由氧化銅與結(jié)合氧化銅占有率超過60%,適合采用黃藥類捕收劑回收該部分氧化銅;硫化物中的硫占比為84.61%,需要回收的硫基本是存在于硫化物中的硫。
該尾礦樣中含有的銅和硫均為試驗(yàn)需要回收的元素。通過對尾礦樣性質(zhì)分析,擬采用銅硫混合浮選—銅硫分離浮選—銅精選工藝。試驗(yàn)采用的主要設(shè)備為φ250 mm×90 mm 錐形球磨機(jī),XFDC 型8.0,1.5,1.0,0.5 L單槽浮選機(jī)等。
3.1.1 銅硫混合浮選磨礦細(xì)度試驗(yàn)
將試樣在φ250 mm×90 mm 錐形球磨機(jī)中磨至-0.076 mm 含量分別為64.5%(未磨)、75%,80%、85%,再給入XFDC 型1 L 單槽浮選機(jī)進(jìn)行浮選,試驗(yàn)流程及藥劑制度見圖1,試驗(yàn)結(jié)果見圖2。
由圖2 可見,隨著磨礦細(xì)度的提高,粗精礦銅品位由0.385% 下降至0.324%,銅回收率由49.75% 下降至47.56%;故樣品不進(jìn)行磨礦,直接浮選。
3.1.2 水玻璃用量試驗(yàn)
根據(jù)樣品粒度分析結(jié)果可知,入浮礦樣-0.030 mm 粒級含量43.29%,微細(xì)顆粒含量很高,微細(xì)顆粒易進(jìn)入泡沫產(chǎn)品,增加泡沫黏度,同時(shí)降低精礦品位。在磨礦細(xì)度-0.076 mm64.5%、Na2S 用量500 g/t、混合捕收劑用量30 g/t、2#油用量20.53 g/t 的條件下,進(jìn)行0,400,800,1 200 g/t 的水玻璃用量試驗(yàn)。試驗(yàn)流程見圖1,試驗(yàn)結(jié)果見圖3。
由圖3 可見,隨著水玻璃用量的增加,銅品位及銅回收率均增加;但當(dāng)水玻璃用量超過800 g/t 后,繼續(xù)增加水玻璃用量,銅品位及銅回收率變化不明顯,故選擇水玻璃用量800 g/t。
3.1.3 捕收劑用量試驗(yàn)
在磨礦細(xì)度-0.076 mm64.5%、水玻璃用量800 g/t、Na2S 用量500 g/t、2#油用量20.53 g/t 的條件下進(jìn)行捕收劑用量試驗(yàn)。混合捕收劑采用Z200+丁基黃藥按質(zhì)量比3:2配制,試驗(yàn)流程見圖1,試驗(yàn)結(jié)果見圖4。
由圖4 可見,隨著混合藥劑用量的增加,混合精礦銅品位降低,回收率上升;當(dāng)混合捕收劑用量為30 g/t 時(shí),銅硫混合精礦銅品位為0.37%、回收率為52.43%;繼續(xù)增加混合捕收劑用量,回收率上升趨緩,銅品位下降;故選取混合捕收劑用量為30 g/t。
3.1.4 Na2S用量試驗(yàn)
由銅物相分析可知,銅礦物氧化程度超過60%。對于銅的氧化礦可采用硫化浮選的方法進(jìn)行浮選。 在磨礦細(xì)度-0.076 mm64.5%、水玻璃用量800 g/t、混合捕收劑用量30 g/t、2#油用量20.53 g/t 的條件下進(jìn)行Na2S 用量試驗(yàn)。試驗(yàn)流程見圖1,試驗(yàn)結(jié)果見圖5。
由圖5 可見,隨著Na2S 用量的增加,銅硫混合精礦銅品位與回收率均升高;當(dāng)Na2S 用量達(dá)600 g/t 以上時(shí),再增加Na2S 用量銅品位與回收率開始下降;綜合考慮,Na2S用量400~600 g/t時(shí)浮選指標(biāo)較好。
3.1.5 浮選礦漿濃度試驗(yàn)
在磨礦細(xì)度-0.076 mm64.5%、水玻璃用量800 g/t、Na2S 用量500 g/t、混合捕收劑用量30 g/t、2#油用量20.53 g/t 的條件下進(jìn)行浮選濃度試驗(yàn),試驗(yàn)流程見圖1,試驗(yàn)結(jié)果見圖6。
由圖6 可見,隨著浮選濃度的增加,精礦銅品位降低,回收率除在濃度為16.59% 時(shí)略低外變化不大;由于試樣含泥量大,適當(dāng)降低浮選濃度,可獲得較高的精礦品位,閉路時(shí)也可減少礦泥的積累對流程的不利影響;綜合考慮,選擇浮選濃度26%為宜。
銅硫分離試驗(yàn)是通過在礦漿中添加石灰提高礦漿pH 值,從而達(dá)到抑硫浮銅的目的。試驗(yàn)分別添加石灰用量100,200,300,400 g/t,分析精礦銅品位,確定最佳石灰用量,試驗(yàn)流程見圖7,試驗(yàn)結(jié)果見圖8。
由圖8可見,隨著石灰用量增加,銅品位升高,銅回收率先升后降;當(dāng)石灰用量為300 g/t 時(shí),可獲得銅品位5.13%、銅回收率74.56% 的銅精礦指標(biāo),故石灰用量300 g/t為宜。
在條件試驗(yàn)及開路試驗(yàn)的基礎(chǔ)上,進(jìn)行銅硫浮選閉路試驗(yàn),試驗(yàn)流程見圖9,試驗(yàn)結(jié)果見表5。
銅精礦、硫精礦化學(xué)多元素分析見表6、表7。
(1)某銅尾礦中銅含量0.12%,硫
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注:Au、Ag含量單位為g/t。
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含量1.37%,礦石中伴生的銅礦物氧化較重,其中超過60% 的銅礦物為含銅氧化物;硫化物中的硫占有率為84.61%,需要回收的硫基本是存在于硫化物中的硫。
(2)經(jīng)過銅硫混合浮選—銅硫分離浮選—銅精選流程選別,獲得了銅品位10.34%、銅回收率45.67%的銅精礦,硫品位38.22%、硫回收率75.69% 的硫精礦,該流程有效回收了該尾礦中的銅、硫資源,并取得了良好的產(chǎn)品指標(biāo)。