匡 晨,李黎婷,張恒星,郭金溢,遲曉鵬,池荷婷
(1.低品位難處理黃金資源綜合利用國家重點實驗室; 2.廈門紫金礦冶技術(shù)有限公司; 3.福州大學(xué)紫金礦業(yè)學(xué)院)
難處理金礦資源種類繁多,采用全泥氰化法難以直接浸金,通常其難浸的原因有:礦石中的金以黃鐵礦、毒砂等礦物包裹金形式存在,金與氰化物溶液無法直接接觸浸出;礦石中存在耗氰耗氧礦物,會大量消耗溶液中的氰化物和溶解氧,從而影響金的氧化與浸出;礦石中存在“劫金”物質(zhì),其會吸附已溶解的金,使金損失于氰化尾礦中等[1-2]。因此,必須在氰化浸出前對難處理金礦石進行預(yù)處理,目前預(yù)處理方法有焙燒氧化法、酸性加壓氧化法、生物氧化法、堿性常壓氧化法等。其中,焙燒氧化法是在一定溫度下,利用空氣或氧氣氧化分解硫、砷礦物使包裹的金暴露出來,其優(yōu)勢在于處理速度快,適應(yīng)性強,副產(chǎn)品可回收利用,適于處理碳質(zhì)金礦石[2]。酸性加壓氧化法是在高溫高壓富氧條件下,利用酸分解礦石中硫、砷礦物使金暴露出來,其優(yōu)勢是反應(yīng)速度快,硫、砷礦物分解徹底,氰化金浸出率高[3-4]。堿性常壓氧化法是利用物理與化學(xué)綜合分離的方法在常壓下對難處理金礦石進行強化堿浸預(yù)處理,達到氧化硫、砷礦物的目的,其不同于酸性加壓氧化法,堿性常壓氧化法具有投資成本低,維護費用少的優(yōu)點[2]。
本文研究了焙燒氧化、酸性加壓氧化及堿性常壓加溫氧化3種預(yù)處理工藝對某金礦石氰化浸出的影響,為難處理金礦石中金的高效回收提供技術(shù)支撐。
某金礦石中有價金屬元素為金,品位為8.61 g/t,有機碳品位較低,為0.064 %,銅、鉛、鋅等元素品位也較低。礦石化學(xué)成分分析結(jié)果見表1,礦石礦物組成分析結(jié)果見表2。
表1 某金礦石化學(xué)成分分析結(jié)果
由表2可知:礦石中硫化礦物主要是黃鐵礦,相對含量為4.15 %,少量輝銻礦、閃鋅礦,微量毒砂、黃銅礦;碳酸鹽礦物主要是白云石、方解石,相對含量為35.77 %;石英相對含量為49.20 %;硅酸鹽礦物主要為長石類礦物,相對含量為4.67 %;云母相對含量為4.25 %。
MLA鑒定結(jié)果表明:黃鐵礦是礦石中最主要的硫化礦物,其單體解離度為85.4 %,粒度分布在0~75 μm;黃鐵礦富連生體解離度為4.73 %,中等富連生體解離度為2.54 %,粒度主要分布在10~75 μm;黃鐵礦貧連生體解離度為7.33 %,粒度主要分布在0~38 μm;黃鐵礦主要與脈石礦物連生。
采用3 kg樣品進行富集,共查找到12顆金礦物,根據(jù)能譜成分劃分,9顆為銀金礦,3顆為含銀自然金,粒度分布在20~60 μm,其中11顆為解離的單體(見圖1-a)),1顆與毒砂及脈石礦物連生(見圖1-b))。
礦石中的金主要以硫化礦物包裹金形式存在,分布率為55.71 %;其次為裸露金,分布率為31.92 %;脈石礦物包裹金分布率為12.37 %(見表3)。裸露金主要為連生金,僅見少量解離金,解離金粒度為10~60 μm。礦物種類為銀金礦、含銀自然金。
圖1 金礦物嵌布特征
表3 礦石中金礦物嵌布狀態(tài)分析結(jié)果
全泥氰化浸出條件:試驗樣品300 g,磨礦細度-74 μm 約占80 %,礦漿濃度35 %,用氧化鈣調(diào)節(jié)pH,氰化過程中保持pH值為10.5~11.0,浸出時間72 h,氰化鈉初始質(zhì)量濃度1 g/L,氰化過程中每隔一段時間測定CN-質(zhì)量濃度,補加氰化鈉;浸出結(jié)束后液固分離。全泥氰化浸出試驗結(jié)果見表4。
表4 全泥氰化浸出試驗結(jié)果
由表4可知:在磨礦細度-74 μm約占80 %,氰化浸出72 h條件下,金浸出率為29.2 %,氰化尾渣金品位為6.10 g/t;該金礦石直接全泥氰化浸出可浸性較差,說明需要對其進行預(yù)處理,提高金的可浸性。該結(jié)果與金礦物嵌布狀態(tài)分析結(jié)果中裸露金分布率(31.92 %)較為接近。
2.2.1 磨礦細度
焙燒氧化條件:礦樣450 g,平鋪在瓷舟中,在650 ℃下焙燒3 h;焙燒結(jié)束后,焙砂自然冷卻至室溫,稱量。
氰化浸出條件:稱量焙砂400 g,其中200 g維持磨礦細度-74 μm約占80 %,剩余200 g細磨至磨礦細度-10 μm約占80 %;調(diào)節(jié)礦漿濃度為35 %,用氧化鈣調(diào)節(jié)pH,氰化過程中保持pH值為10.5~11.0,浸出時間72 h,氰化鈉初始質(zhì)量濃度1 g/L,氰化過程中每隔一段時間測定CN-質(zhì)量濃度,補加氰化鈉;浸出結(jié)束后液固分離。磨礦細度對金浸出效果的影響見表5。
表5 磨礦細度對金浸出效果的影響
由表5可知:當(dāng)磨礦細度-74 μm約占80 %時,金浸出率為85.1 %,氰化尾渣金品位為1.40 g/t;當(dāng)焙砂細磨至-10 μm約占80 %時,金浸出率為88.5 %,氰化尾渣金品位為1.08 g/t。礦石焙燒后,金浸出率從29.2 %提高到85.1 %,氰化鈉耗量從1.92 kg/t降到0.63 kg/t;這是因為試驗樣品中金主要以硫化礦物包裹金形式存在,在高溫下焙燒可使細粒金的包裹體氧化脫硫,形成裂縫和孔隙狀的焙砂,金得以裸露出來[5],從而能與氰化鈉溶液反應(yīng),提高金浸出率。焙砂再磨后,金浸出率提高3.4百分點,氰化尾渣金品位降至1.08 g/t,氰化鈉耗量稍有增加;說明提高磨礦細度有利于增加礦石中金的解離度,從而提高金浸出率,故磨礦細度選擇-10 μm約占80 %為宜。
2.2.2 焙燒溫度
焙燒氧化條件:礦樣350 g,平鋪在瓷舟中,分別在400 ℃、500 ℃、550 ℃、600 ℃下焙燒3 h;焙燒結(jié)束后,焙砂自然冷卻至室溫,稱量。
細磨—氰化浸出條件:稱量焙砂100 g,細磨至-10 μm 約占80 %,調(diào)節(jié)礦漿濃度為35 %,用氧化鈣調(diào)節(jié)pH,氰化過程中保持pH值為10.5~11.0,浸出時間48 h,氰化鈉初始質(zhì)量濃度2 g/L,氰化過程中不補加氰化鈉;浸出結(jié)束后液固分離。焙燒溫度對金浸出效果的影響見表6。
表6 焙燒溫度對金浸出效果的影響
由表6可知:金礦石在不同焙燒溫度下進行焙燒氧化—細磨—氰化浸出,當(dāng)焙燒溫度大于500 ℃時,金浸出率大于89 %;當(dāng)焙燒溫度為400 ℃時,金浸出率較低,為78.3 %。若焙燒溫度過高,易產(chǎn)生結(jié)塊,產(chǎn)生新的包裹體,降低金浸出率;若焙燒溫度過低,硫氧化不完全,導(dǎo)致硫脫除率和金浸出率較低[6]。因此,選擇焙燒溫度550 ℃較佳。
酸性加壓氧化條件:礦樣200 g,調(diào)節(jié)礦漿濃度33.3 %,用50 %的硫酸調(diào)節(jié)終點pH 值為1.5,常溫下反應(yīng)1.5 h;將酸化后的礦漿轉(zhuǎn)入高壓釜內(nèi),補加水調(diào)節(jié)礦漿濃度至15 %;升溫至200 ℃后開始充氧,控制反應(yīng)溫度為220 ℃,氧分壓為0.8 MPa,反應(yīng)時間為1 h;加壓氧化結(jié)束后氧化礦漿在90 ℃恒溫水浴槽內(nèi)轉(zhuǎn)型3 h;轉(zhuǎn)型結(jié)束后液固分離,轉(zhuǎn)型渣烘干用于氰化浸出試驗。
氰化浸出條件:轉(zhuǎn)型渣100 g,磨礦細度-74 μm約占80 %,控制液固比為2調(diào)節(jié)礦漿濃度,用20 %石灰乳調(diào)節(jié)pH,氰化過程中保持pH值為10.5~11.0,浸出時間24 h,氰化鈉初始質(zhì)量濃度1 g/L,氰化過程中不補加氰化鈉;浸出結(jié)束后液固分離。酸性加壓氧化—氰化浸出試驗結(jié)果見表7。
表7 酸性加壓氧化—氰化浸出試驗結(jié)果
由表7可知:該金礦石經(jīng)酸性加壓氧化—氰化浸出,金浸出率為97.9 %,氰化尾渣金品位為0.18 g/t;說明酸性加壓氧化預(yù)處理能高效地將硫化礦物氧化分解,使被硫化礦物包裹的金充分暴露,從而更好地與氰化鈉反應(yīng),提高金浸出率。
2.4.1 Na2CO3+CaO用量
堿性常壓加溫氧化條件:礦樣300 g,細磨至-10 μm 約占80 %,調(diào)節(jié)礦漿濃度25 %,在80 ℃下加入不同比例Na2CO3+CaO,充氣預(yù)氧化24 h。
氰化浸出條件:預(yù)氧化礦漿冷卻后加入氰化鈉浸出24 h,氰化鈉初始質(zhì)量濃度0.5 g/L,氰化過程中不補加氰化鈉;浸出結(jié)束后液固分離。Na2CO3+CaO用量對金浸出效果的影響見表8。
表8 Na2CO3+CaO用量對金浸出效果的影響
由表8可知:采用堿性常壓加溫氧化—氰化浸出工藝,在高溫作用下硫化礦物發(fā)生氧化反應(yīng),使金解離暴露。預(yù)處理Na2CO3+CaO用量從(95+45)kg/t降到(75+45)kg/t時,金浸出率變化較小,均高于80 %。若藥劑用量繼續(xù)下降到(65+45)kg/t,金浸出率下降至78.8 %,故選擇Na2CO3+CaO用量(75+45)kg/t較佳。
2.4.2 磨礦細度
堿性常壓加溫氧化條件:礦樣400 g,其中200 g維持磨礦細度-74 μm約占80 %,剩余200 g細磨至-10 μm約占80 %;調(diào)節(jié)礦漿濃度25 %,在80 ℃下加入Na2CO375 kg/t、CaO 45 kg/t,充氣預(yù)氧化24 h。
氰化浸出條件:預(yù)氧化礦漿冷卻后加入氰化鈉浸出24 h,氰化鈉初始質(zhì)量濃度0.5 g/L,氰化過程中不補加氰化鈉;浸出結(jié)束后液固分離。磨礦細度對金浸出效果的影響見表9。
表9 磨礦細度對金浸出效果的影響
由表9可知:在磨礦細度-74 μm約占80 %、Na2CO3+CaO用量為(75+45)kg/t時,金浸出率為73.1 %。相較于磨礦細度-10 μm約占80 %,在相同的預(yù)處理時間、藥劑用量和溫度下,金浸出率低7.6百分點;說明提高該礦石磨礦細度,有利于增加金的解離度,從而保證金的浸出指標(biāo)。
1)某金礦石中有價金屬元素為金,品位為8.61 g/t,其主要以硫化礦物包裹金的形式存在,分布率為55.71 %。礦石中硫化礦物主要是黃鐵礦,少量輝銻礦、閃鋅礦,微量毒砂、黃銅礦;脈石礦物主要有石英、白云石、磷灰石、方解石等。
2)直接采用全泥氰化浸出工藝,金浸出率僅為29.2 %。采用焙燒氧化—細磨—氰化浸出工藝,在磨礦細度-10 μm約占80 %條件下,金浸出率為90.8 %,氰化尾渣金品位為0.79 g/t。采用酸性加壓氧化—氰化浸出工藝,金浸出率為97.9 %,氰化尾渣金品位為0.18 g/t。采用堿性常壓加溫氧化—氰化浸出工藝,在磨礦細度-10 μm約占80 %條件下,金浸出率為80.7 %,氰化尾渣金品位為1.55 g/t。綜合考慮,在保證金浸出率的同時減少設(shè)備投資和藥劑成本,選擇焙燒氧化—細磨—氰化浸出工藝較優(yōu)。