陳順勛，郭建東，孫一清

(山東國(guó)大黃金股份有限公司)

引 言

中國(guó)每年產(chǎn)出800萬(wàn)t以上的含金硫酸燒渣,其中高達(dá)22.8 t的金沒(méi)有得到回收,造成了金資源的巨大浪費(fèi)[1]。某硫酸生產(chǎn)企業(yè)以氰化提金產(chǎn)出的氰化尾渣為原料，經(jīng)過(guò)焙燒制酸后產(chǎn)出的硫酸燒渣，直接作為鐵精礦外售，硫酸燒渣中的金、銀、銅、鋅沒(méi)有得到回收，造成有價(jià)金屬資源浪費(fèi)。

目前，氯化工藝僅適合處理金品位高于2.5 g/t的硫酸燒渣，品位再低則利潤(rùn)低，投資難以在短期內(nèi)收回，經(jīng)濟(jì)效益不明顯；堆浸法雖然能降低生產(chǎn)成本，但作業(yè)指標(biāo)受環(huán)境溫度影響較大，金回收率較低，且不能連續(xù)生產(chǎn)，因此該工藝也難以推廣；重選、磁選和浮選雖然也能回收硫酸燒渣中的一部分金，但回收率不高，且從獲得的精礦中再回收金時(shí)回收率不理想，也難以推廣。

現(xiàn)有對(duì)含金物料的濕法浸出工藝包括硫脲法、硫代硫酸鹽法、鹵化法、石硫合劑法等，這些方法存在或是環(huán)保方面的不足，或是藥劑消耗過(guò)大，或是浸出后續(xù)工藝不完善，金回收率低等問(wèn)題。這些問(wèn)題阻礙了非氰提金工藝的發(fā)展，因此亟需開(kāi)發(fā)新工藝和新藥劑體系開(kāi)拓非氰提金工藝，打破非氰提金瓶頸。

本試驗(yàn)研究本著綜合回收硫酸燒渣中銅、鋅、金、銀等有價(jià)金屬的原則，采用三級(jí)工藝(一級(jí)酸浸脫銅脫鋅、二級(jí)硫化沉銅沉鋅、三級(jí)金銀環(huán)保浸出)處理硫酸燒渣，有效提高了硫酸燒渣的資源利用價(jià)值，為促進(jìn)硫酸生產(chǎn)企業(yè)的可持續(xù)發(fā)展提供了有效途徑。

1 硫酸燒渣性質(zhì)

試驗(yàn)用礦樣為金精礦直接氰化產(chǎn)出的氰化尾渣經(jīng)焙燒制酸工藝處理后產(chǎn)出的硫酸燒渣，其主要金屬礦物為鐵氧化物、銅氧化物、鋅氧化物。金主要以單體金+連生金、氧化礦物包裹金狀態(tài)存在。硫酸燒渣化學(xué)多元素分析結(jié)果見(jiàn)表1，金化學(xué)物相分析結(jié)果見(jiàn)表2。

表1 硫酸燒渣化學(xué)多元素分析結(jié)果

表2 金化學(xué)物相分析結(jié)果

從表1可以看出：該硫酸燒渣中金品位2.10 g/t，銀品位18.00 g/t，銅品位達(dá)0.82 %，鋅品位達(dá)0.69 %；如能采用適當(dāng)?shù)墓に囉枰曰厥眨瑒t可進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)有價(jià)金屬的綜合利用。

2 試驗(yàn)原理與流程

2.1 試驗(yàn)原理

根據(jù)硫酸燒渣中銅、鋅以氧化物狀態(tài)存在的性質(zhì)，同時(shí)結(jié)合金精礦焙燒—酸浸—氰化[2-3]提金生產(chǎn)工藝中銅、鋅的酸浸技術(shù)，采用酸浸脫銅脫鋅工藝處理硫酸燒渣。主要化學(xué)反應(yīng)式為：

含銅鋅酸浸液及萃銅余液[4-7]中銅、鋅的回收方法很多，但對(duì)于含銅鋅較低酸浸液的回收，采用化學(xué)硫化沉淀法具有經(jīng)濟(jì)技術(shù)可行性。主要化學(xué)反應(yīng)式為：

酸浸脫銅脫鋅后的酸浸渣，利用BK516環(huán)保提金劑，采用濕法浸出、鋅粉置換工藝綜合回收其中的金、銀。

2.2 試驗(yàn)流程

根據(jù)硫酸燒渣中銅、鋅、金、銀的性質(zhì)，確定采用三級(jí)工藝(一級(jí)酸浸脫銅脫鋅、二級(jí)硫化沉銅沉鋅、三級(jí)金銀環(huán)保浸出)流程回收其中有價(jià)金屬。工藝流程見(jiàn)圖1。

圖1 硫酸燒渣有價(jià)金屬綜合回收三級(jí)工藝流程

3 試驗(yàn)結(jié)果與討論

3.1 酸浸脫銅脫鋅試驗(yàn)

3.1.1 硫酸用量

硫酸用量試驗(yàn)條件：硫酸燒渣500 g，控制液固比3 ∶1，酸浸溫度70 ℃，酸浸時(shí)間3 h。試驗(yàn)考察了不同硫酸用量對(duì)硫酸燒渣中銅、鋅浸出的影響，結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 硫酸用量對(duì)硫酸燒渣中銅、鋅浸出的影響

從表3可以看出：銅、鋅的酸浸率隨硫酸用量的增加呈升高趨勢(shì)，但當(dāng)硫酸用量超過(guò)6 %時(shí)，銅、鋅的酸浸率升高不明顯。綜合考慮，選擇硫酸用量6 %為宜。

3.1.2 酸浸溫度

酸浸溫度試驗(yàn)條件：硫酸燒渣500 g，控制硫酸用量6 %，液固比3 ∶1，酸浸時(shí)間3 h。試驗(yàn)考察了不同酸浸溫度對(duì)硫酸燒渣中銅、鋅浸出的影響，結(jié)果見(jiàn)表4。

表4 酸浸溫度對(duì)硫酸燒渣中銅、鋅浸出的影響

從表4可以看出：銅、鋅的酸浸率隨酸浸溫度的增加呈升高趨勢(shì)，但當(dāng)酸浸溫度超過(guò)70 ℃后，銅、鋅的酸浸率增幅變緩。綜合考慮，選擇酸浸溫度70 ℃為宜。

3.1.3 液固比

液固比試驗(yàn)條件：硫酸燒渣500 g，控制硫酸用量6 %，酸浸溫度70 ℃，酸浸時(shí)間3 h。試驗(yàn)考察了不同液固比對(duì)硫酸燒渣中銅、鋅浸出的影響，結(jié)果見(jiàn)表5。

表5 液固比對(duì)硫酸燒渣中銅、鋅浸出的影響

從表5可以看出：隨液固比的增加，銅、鋅的酸浸率先升高后趨于平穩(wěn)。當(dāng)液固比為3 ∶1時(shí)，銅、鋅的酸浸率指標(biāo)較好。綜合考慮，選擇液固比3 ∶1為宜。

3.1.4 酸浸時(shí)間

酸浸時(shí)間試驗(yàn)條件：硫酸燒渣500 g，控制硫酸用量6 %，液固比3 ∶1，酸浸溫度70 ℃。試驗(yàn)考察了不同酸浸時(shí)間對(duì)硫酸燒渣中銅、鋅浸出的影響，結(jié)果見(jiàn)表6。

表6 酸浸時(shí)間對(duì)硫酸燒渣中銅、鋅浸出的影響

從表6可以看出：銅、鋅的酸浸率隨酸浸時(shí)間的增加呈先升高后平穩(wěn)趨勢(shì)。綜合考慮，選擇酸浸時(shí)間3 h為宜。

3.2 硫化沉銅沉鋅試驗(yàn)

酸浸液硫化沉銅沉鋅試驗(yàn)在XJT攪拌機(jī)上進(jìn)行，中和試劑[5]采用氫氧化鈉，考察了不同pH、硫化鈉用量對(duì)銅、鋅沉淀富集回收的影響。

3.2.1 酸堿度

取5份1 000 mL酸浸液，采用氫氧化鈉中和至不同pH，控制攪拌轉(zhuǎn)速100 r/min，中和反應(yīng)時(shí)間2 h，反應(yīng)結(jié)束后檢測(cè)中和后液中銅、鋅質(zhì)量濃度。不同pH對(duì)酸浸液中銅、鋅沉淀的影響見(jiàn)表7。

從表7可以看出：隨著pH的增大，酸浸液中一定量的銅、鋅發(fā)生沉淀反應(yīng)，中和后液中銅、鋅質(zhì)量濃度呈降低趨勢(shì)。綜合考慮，選擇最佳pH值為3.0。

表7 不同pH對(duì)酸浸液中銅、鋅沉淀的影響

3.2.2 硫化鈉用量

取5份中和后酸浸液1 000 mL，控制攪拌轉(zhuǎn)速200 r/min，添加不同用量硫化鈉，沉淀反應(yīng)1 h，反應(yīng)結(jié)束后檢測(cè)沉銅沉鋅后液中銅、鋅質(zhì)量濃度。不同硫化鈉用量對(duì)銅、鋅沉淀的影響見(jiàn)表8。

表8 不同硫化鈉用量對(duì)銅、鋅沉淀的影響

從表8可以看出：隨硫化鈉用量增加，硫化沉淀率先快速增加后趨于平穩(wěn)，適宜的硫化鈉用量為6 200 mg/L，此時(shí)銅、鋅硫化沉淀率分別為96.64 %、96.07 %，銅鋅產(chǎn)品中銅、鋅品位分別達(dá)到22.6 %、40.2 %。

3.3 金銀環(huán)保浸出試驗(yàn)

酸浸脫銅脫鋅試驗(yàn)在最佳條件下獲得的酸浸渣化學(xué)多元素分析結(jié)果見(jiàn)表9。

表9 酸浸渣化學(xué)多元素分析結(jié)果

金銀環(huán)保浸出[8-9]試驗(yàn)在XJT攪拌機(jī)上進(jìn)行，酸浸渣采用環(huán)保提金劑BK516浸出，考察了提金劑用量、浸出時(shí)間對(duì)酸浸渣中金、銀浸出的影響。

3.3.1 提金劑用量

取酸浸渣500 g，細(xì)度-0.037 mm占90 %，控制液固比2 ∶1，氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至9～10，浸出時(shí)間18 h，考察不同BK516提金劑用量對(duì)酸浸渣中金、銀浸出的影響，結(jié)果見(jiàn)表10。

表10 BK516提金劑用量對(duì)酸浸渣中金、銀浸出的影響

從表10可以看出：金、銀的浸出率隨BK516提金劑用量的增加呈先快速升高后趨于穩(wěn)定趨勢(shì)。當(dāng)BK516提金劑用量超過(guò)0.09 %后，金、銀的浸出率穩(wěn)定。綜合考慮，選擇BK516提金劑用量0.09 %為宜。

3.3.2 浸出時(shí)間

取酸浸渣500 g，細(xì)度-0.037 mm占90 %，控制液固比2 ∶1，氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至9～10，BK516提金劑用量0.09 %，考察不同浸出時(shí)間對(duì)酸浸渣中金、銀浸出的影響，結(jié)果見(jiàn)表11。

表11 浸出時(shí)間對(duì)酸浸渣中金、銀浸出的影響

從表11可以看出：金、銀的浸出率隨浸出時(shí)間的增加呈升高趨勢(shì)，但當(dāng)浸出時(shí)間超過(guò)18 h后，金、銀的浸出率升高不明顯。綜合考慮，選擇浸出時(shí)間18 h為宜。

3.4 綜合回收試驗(yàn)

根據(jù)上述最佳試驗(yàn)條件，對(duì)硫酸燒渣采用三級(jí)工藝(一級(jí)酸浸脫銅脫鋅、二級(jí)硫化沉銅沉鋅、三級(jí)金銀環(huán)保浸出)流程進(jìn)行綜合回收試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表12、表13。從表12、表13可以看出：在最佳條件下，金、銀的浸出率分別為54.17 %、56.52 %，銅、鋅的綜合回收率分別達(dá)到70.08 %、67.66 %，回收效果較好。

表12 金、銀綜合回收試驗(yàn)結(jié)果

表13 銅、鋅綜合回收試驗(yàn)結(jié)果

4 結(jié) 論

1)某硫酸燒渣采用三級(jí)工藝(一級(jí)酸浸脫銅脫鋅、二級(jí)硫化沉銅沉鋅、三級(jí)金銀環(huán)保浸出)處理，金、銀的浸出率分別為54.17 %、56.52 %,銅、鋅的綜合回收率分別達(dá)到70.08 %、67.66 %，實(shí)現(xiàn)了硫酸燒渣中有價(jià)金屬的回收;鐵精粉鐵品位為63.49 %，可作為鋼鐵冶煉企業(yè)的生產(chǎn)原料，實(shí)現(xiàn)了硫酸燒渣的資源化高價(jià)值利用。

2)該三級(jí)工藝中金銀環(huán)保浸出采用BK516環(huán)保提金劑提金，解決了硫酸燒渣中金、銀、銅、鋅難以利用、難以全面回收的技術(shù)難題。整套工藝流程基本為全濕法閉路循環(huán)，顯著提高了硫酸燒渣的綜合利用效率，實(shí)現(xiàn)了固體廢棄物零堆存、廢水零排放，避免了環(huán)境污染，提高了企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。該工藝方法為硫酸生產(chǎn)、金銀冶煉行業(yè)的生產(chǎn)企業(yè)有效處理硫酸燒渣提供了借鑒，具有廣泛的推廣和應(yīng)用價(jià)值。