姚東凱
(陽煤集團(tuán)太原化工新材料有限公司,山西 太原 030400)
以某化工企業(yè)為例,主要通過硫鐵礦進(jìn)行硫酸生產(chǎn),年產(chǎn)值可以達(dá)到32 萬t,且余熱可支持發(fā)單量達(dá)2 500 萬kW·h。結(jié)合行業(yè)中的硫酸生產(chǎn)看,每年都存在不同程度的環(huán)境污染問題和安全生產(chǎn)問題,影響著硫酸行業(yè)的健康發(fā)展,為了滿足社會(huì)發(fā)展對硫酸的需要,同時(shí)有效避免出現(xiàn)大氣污染物排放的風(fēng)險(xiǎn),需要硫酸企業(yè)注重生產(chǎn)的風(fēng)險(xiǎn)防范工作。為此,有必要對非正常工況下的大氣污染物排放風(fēng)險(xiǎn)和其防范措施進(jìn)行研究,在有效了解危險(xiǎn)源并控制風(fēng)險(xiǎn)點(diǎn)后,滿足企業(yè)發(fā)展需要。
在該硫酸企業(yè)中,選擇的硫鐵礦制酸法,基本生產(chǎn)環(huán)節(jié)由焙燒、凈化、干吸和轉(zhuǎn)化吸收等工序組成,通過采用先進(jìn)工藝和DCS 自動(dòng)化控制系統(tǒng),具體在酸洗凈化技術(shù)和沸騰爐氧化焙燒技術(shù)下,可以提高硫的凈化率跟燒出率,同時(shí)在進(jìn)口催化劑和“3+1”兩轉(zhuǎn)兩吸工藝的幫助下,還可以使SO2的總轉(zhuǎn)化率提高到99.68%、總吸收率提高到99.8%。通過酸洗凈化技術(shù)可以降低廢水的產(chǎn)量,不過整體造成的污染仍然較大[1]。硫鐵礦制酸的污染物排放參考,如表1 所示。
表1 硫鐵礦制酸的污染物排放
在生產(chǎn)過程的污染物排放風(fēng)險(xiǎn)中,具體有設(shè)備故障、工藝參數(shù)控制變化和管理三方面因素,下面進(jìn)行具體分析:第一,在設(shè)備故障方面主要有除塵系統(tǒng)漏氣、文氏管噴淋水中斷和管道堵塞等方面。以管道堵塞為例,在出現(xiàn)管道或者設(shè)備堵塞時(shí),一方面在風(fēng)機(jī)前管堵塞時(shí)會(huì)導(dǎo)致烘焙工段爐頂無法維持負(fù)壓狀態(tài),從而出現(xiàn)SO2外溢,另一方面在風(fēng)機(jī)后管堵塞時(shí)會(huì)導(dǎo)致SO2的吸收率變低,進(jìn)而出現(xiàn)污染事故;
第二,在工藝參數(shù)控制變化方面主要有爐氣雜質(zhì)多、SO2濃度高、轉(zhuǎn)換和吸收溫度控制不合理等方面。以二氧化硫濃度高為例,一方面爐中SO2的含量需要控制在8%~8.5%,當(dāng)濃度低于要求值時(shí)會(huì)在溫度不足下降低轉(zhuǎn)化率,具體溫度在低于催化劑的起燃溫度時(shí),催化劑會(huì)推動(dòng)催化活性,進(jìn)而出現(xiàn)尾氣污染,另一方面濃度過高下還會(huì)因?yàn)榇呋瘎囟冗^高(超過600 ℃)而加速催化劑衰老,降低轉(zhuǎn)化率。此外,在一定準(zhǔn)化率下SO2含量過高時(shí),會(huì)在催化劑催化不及時(shí)下降低轉(zhuǎn)化率出現(xiàn)SO2污染;第三,在管理方面問題主要有操作管理、設(shè)備管理和紀(jì)律不嚴(yán)等方面。以操作管理不當(dāng)為例進(jìn)行分析,由于對應(yīng)的操作人員工作大意和基本能力不足,容易造成污染事故,常見的問題有風(fēng)機(jī)風(fēng)量過大、冷卻閥門過小和不注重管道設(shè)備疏通等方面,容易引發(fā)環(huán)境污染[2]。
非正常工況下的儲(chǔ)存風(fēng)險(xiǎn)主要受到設(shè)備故障和管理方面的影響,在設(shè)備方面,目前很多硫酸企業(yè)會(huì)通過圍堤的形式進(jìn)行預(yù)防腐蝕處理,不過在該企業(yè)中并沒有設(shè)置處理漏酸的裝置,容易在漏酸下造成環(huán)境污染。在管理方面,疏于對貯酸罐要清理和檢查,容易存在較大的大氣污染物排放風(fēng)險(xiǎn)。
非正常工況下的運(yùn)輸風(fēng)險(xiǎn)主要受到設(shè)備和管理方面的影響,在管理中,不能提前做好預(yù)防工作,最為明顯的便是未在管線兩端安裝瞬時(shí)流量計(jì),無法對硫酸流量進(jìn)行監(jiān)督,不能及時(shí)發(fā)現(xiàn)泄露問題。在設(shè)備中,未能更好的選擇耐腐蝕和耐高低溫的運(yùn)輸、儲(chǔ)存容器,容易在長期工作下出現(xiàn)泄露風(fēng)險(xiǎn)。
結(jié)合以上出現(xiàn)的轉(zhuǎn)化率低SO2濃度高、吸收率低的問題,具體需要做好以下方面的防范措施:第一,結(jié)合轉(zhuǎn)換溫度高于催化劑活性溫度的工況,會(huì)減低SO2的轉(zhuǎn)化率,主要發(fā)生在點(diǎn)火開車的階段,需要通過電加熱器的使用對轉(zhuǎn)化溫度進(jìn)行控制,且在轉(zhuǎn)化問題達(dá)到工藝要求后及時(shí)進(jìn)行生產(chǎn)階段的工作。另外,通過氫氧化鈉溶液可以對廢氣進(jìn)行有效吸收,能在轉(zhuǎn)化率較低下,降低SO2排放的影響;第二,結(jié)合催化劑中毒的工況,也會(huì)降低SO2的轉(zhuǎn)化率,需要保證好爐氣凈化系統(tǒng)具有正常的除雜和除塵效果,同時(shí)及時(shí)做好催化劑的跟更換,最后還有注重氨吸收尾氣處理設(shè)施的安裝和使用。在轉(zhuǎn)化率較低下容易造成安全事故,必要時(shí)要進(jìn)行停車檢查,避免非正常工況朝著事故發(fā)展;第三,結(jié)合干燥效果差和爐氣含水量高的工況,會(huì)造成吸收率低和酸霧排放濃度高,需要對干燥酸w(H2SO4)進(jìn)行嚴(yán)格控制,使其濃度保持在94%~95%之間,且必要時(shí)可以提高干燥酸濃度。同時(shí)需要對干燥塔分酸管進(jìn)行調(diào)整,確保分酸均勻[3]。
針對硫酸儲(chǔ)存方面的防范防范措施,具體需要從以下方面進(jìn)行:第一,儲(chǔ)存罐需要每2~3 年進(jìn)行清理和大修,且需要平時(shí)注重巡回檢查并做好巡檢的記錄;第二,需要在儲(chǔ)存罐周圍留有安全空地,且需要設(shè)置圍堤并做好防腐蝕處理;第三,需要設(shè)置處理漏酸的裝置且酸罐需要安裝計(jì)量裝置并確保儲(chǔ)存保留200 mm~400 mm 空間;第四,貯酸罐需要蓋密封且要安裝呼吸管,同時(shí)保證附近通風(fēng)條件良好。
針對硫酸運(yùn)輸方面的防范防范措施,具體需要從以下方面進(jìn)行:第一,需要在管線兩端安裝瞬時(shí)流量計(jì)對流量進(jìn)行監(jiān)控,在及時(shí)發(fā)現(xiàn)漏酸問題后及時(shí)處理;第二,要對運(yùn)輸容器進(jìn)行定期檢查并做好型號和性能的選擇工作;要避免硫酸和其他物質(zhì)的混載運(yùn)輸,且停車需要處于安全地帶。
為了有效提高硫酸企業(yè)進(jìn)行大氣污染物排放風(fēng)險(xiǎn)的防范效果,需要積極完善隱患排查體系并注重日常風(fēng)險(xiǎn)應(yīng)急救援演練,不斷提高風(fēng)險(xiǎn)防范的效果。在隱患排查體系中需要明確生產(chǎn)中的各類風(fēng)險(xiǎn)點(diǎn),并且結(jié)合風(fēng)險(xiǎn)分級體系對處理措施和預(yù)防措施進(jìn)行合理編制。在正常的隱患排查中需要結(jié)合對應(yīng)的工作流程進(jìn)行,具體如表2 所示。在應(yīng)急救援演練中,需要通過演練提高工作人員的安全生產(chǎn)意識,避免非正常工況向事故的演變,在員工具有負(fù)責(zé)認(rèn)真的工作態(tài)度和對應(yīng)的應(yīng)急救援能力下,確保硫酸企業(yè)的安全生產(chǎn)。
表2 隱患風(fēng)險(xiǎn)排查階段
對于硫酸企業(yè)而言,積極做好大氣污染物排放風(fēng)險(xiǎn)的預(yù)防工作有著重要價(jià)值,結(jié)合硫酸的生產(chǎn)特點(diǎn),是化工行業(yè)中六大高危產(chǎn)業(yè)之一,因此硫酸企業(yè)的安全生產(chǎn)和環(huán)境效益問題一直被社會(huì)各界廣泛關(guān)注,結(jié)合該硫酸企業(yè)的實(shí)際生產(chǎn)看,在非正常工況下存在著管理、設(shè)備和工藝方面的隱患,需要通過對應(yīng)的處理措施制定,降低安全隱患的影響,同時(shí)也要做好防范工作,通過合理的檢查維護(hù)工作不斷發(fā)現(xiàn)隱患并降低隱患的影響,使硫酸企業(yè)實(shí)現(xiàn)真正的安全、環(huán)保生產(chǎn),滿足社會(huì)發(fā)展需要。