陳朋飛,鄭學(xué)勤,黃 暉,程宗昶,李 權(quán)
(1.山東壽光魯清石化有限公司,山東 濰坊 262714;2.杭州浙源環(huán)境科技有限公司,浙江 杭州 321100)
熱穩(wěn)態(tài)鹽(HSS)是胺液中陽離子與雜質(zhì)陰離子結(jié)合形成的雜鹽,在再生條件下無法分解再生釋放出醇胺。熱穩(wěn)態(tài)鹽主要包括陽離子和陰離子,陽離子包括R3NH+,Na+,Ca2+,F(xiàn)e2+等。陰離子種類多而復(fù)雜,來源主要包括原料氣的夾帶、換熱設(shè)施和管線泄漏及MDEA的降解等。熱穩(wěn)態(tài)鹽降低了胺液的有效濃度,使裝置脫硫脫碳效率降低,同時加劇設(shè)備的腐蝕。
固體顆粒物主要來源于腐蝕產(chǎn)物、焦粉等,固體顆粒物含量增加往往說明設(shè)備腐蝕加劇,易造成換熱設(shè)施、管路、過濾器的堵塞,同時也會加劇胺液的發(fā)泡。
針對熱穩(wěn)態(tài)鹽和固體顆粒物,文中所述的胺液凈化設(shè)施有:3級過濾設(shè)施,扁平床離子交換設(shè)施,電滲析脫鹽設(shè)施。
(1)3級過濾設(shè)施。主要目的為去除胺液中的固體顆粒物,核心裝置為2級微孔折疊過濾設(shè)施,中間配備1級活性炭過濾設(shè)施。設(shè)施帶壓運行,利用貧液的初始壓力,順序進入3級過濾設(shè)施,其設(shè)計壓力通常不大于1.6 MPa,設(shè)施廢水排放主要來源于清洗廢水,固廢主要來源于折疊濾芯和活性炭廢料。
(2)扁平床離子交換設(shè)施。主要目的為去除胺液中胺液與陰離子雜質(zhì)結(jié)合形成的熱穩(wěn)態(tài)鹽,核心裝置為扁平床,內(nèi)裝胺液凈化專用樹脂,樹脂內(nèi)的OH-與胺液中的陰離子置換,從而實現(xiàn)脫鹽目的。設(shè)施為帶壓運行,設(shè)計壓力1.6 MPa,需用堿再生。設(shè)施廢液主要為含堿廢水,主要成分為NaOH,熱穩(wěn)態(tài)鹽及少量胺液,固廢主要來源于折疊保安濾芯及失效樹脂。
(3)電滲析脫鹽設(shè)施。主要目的為去除胺液中的其他陽離子物質(zhì)與陰離子雜質(zhì)結(jié)合形成的雜鹽,核心裝置為離子交換膜,在電場的作用下,實現(xiàn)陰陽離子的定向遷移脫除,設(shè)施廢液主要為含鹽廢水,并含有少量胺液,固廢主要來源于折疊保安濾芯及失效離子交換膜堆。
胺液中的組分對胺液凈化設(shè)施的設(shè)計、運行、診斷和性能評價等方面至關(guān)重要,胺液分析報告形式多樣,主要涉及固體顆粒物含量、熱穩(wěn)態(tài)鹽、電導(dǎo)率、pH、發(fā)泡高度、消泡時間、胺液濃度等等。
胺液凈化過程中,設(shè)施運行溫度需要控制在45℃以下,過高的溫度會對設(shè)施內(nèi)的填料、樹脂和膜造成很大的影響,損害胺液凈化設(shè)施的性能。通常胺液的再生溫度可達120℃,再生后的貧液需降溫至45℃以下,方可進入胺液凈化設(shè)施內(nèi)。
胺液凈化設(shè)施運行流量建議控制在5~10 m3/h,流量較低時,處理速度過慢,無法形成流體的切向力,易造成設(shè)施內(nèi)污堵,降低凈化能力;流量過高會增加運行壓力,造成核心零部件的損壞。
胺液初入系統(tǒng)的壓力控制在1.0~1.2 MPa,胺液凈化設(shè)施的設(shè)計壓力一般不大于1.6 MPa,滿足切向流速、過濾及離子交換需求,每1級核心裝置的壓降約為0.1 MPa。壓力過低會造成胺液凈化設(shè)施的通量嚴重下降,同時影響胺液的過濾及脫鹽效果。壓力過高會對設(shè)施內(nèi)的樹脂或膜造成沖擊,同時各連接件的密封處會出現(xiàn)泄漏,嚴重影響設(shè)施的安全性。
胺液中主要為堿性溶液,同時溶液中含有H2S、CO2等酸性物質(zhì),會對碳鋼造成腐蝕,而且設(shè)施在運行過程中會用酸或堿再生,結(jié)合以上情況,設(shè)施中與溶液接觸的管路、機架、零部件應(yīng)采用304或316不銹鋼制作,確保設(shè)備的強度、耐腐蝕性以及美觀性。
由于胺液中會產(chǎn)生或帶入固體顆粒物,固體顆粒物的累積會污堵胺液凈化設(shè)施,影響設(shè)備穩(wěn)定運行,建議設(shè)施的保安濾芯精度需設(shè)計至1 μm,同時采用大通量的濾芯,提高濾芯納污容量,減少濾芯更換頻率。
通常,胺液系統(tǒng)熱穩(wěn)態(tài)鹽的生成速率為(2%~5%)/a,甚至更高。胺液凈化設(shè)施隨著運行時間增加,樹脂或膜的性能會逐漸下降,除鹽速率會隨之降低,為實現(xiàn)熱穩(wěn)態(tài)鹽的有效去除,胺液凈化設(shè)施的除鹽能力至少要為鹽生成速率的2倍。
除上述安全因素外,胺液凈化設(shè)施安全運行還需評價設(shè)施所處的環(huán)境溫度、濕度、震動、防爆等因素。
公用工程的穩(wěn)定提供,是保證胺液凈化設(shè)施穩(wěn)定運行的基礎(chǔ)條件,主要涉及水,電,氣3大類。通常胺液凈化設(shè)施所需公用工程見表1。
表1 胺液凈化設(shè)施所需公用工程
除鹽水為胺液凈化設(shè)施工藝用水,參與設(shè)施的運行,對設(shè)施自動運行至關(guān)重要,涉及設(shè)施的清洗、再生、沖洗以及胺液的回收。除鹽水為帶壓進入胺液凈化設(shè)施,所連接管路需采用耐腐蝕的材質(zhì),同時需確保進入設(shè)施內(nèi)的除鹽水水質(zhì)滿足要求。設(shè)施會對除鹽水的壓力和流量實施監(jiān)控,當無法滿足設(shè)施的設(shè)計條件時,設(shè)施無法開啟。
當進入設(shè)施的胺液溫度超上限時,需要冷卻水對胺液進行換熱降溫,此時冷卻水會介入工藝流程,通過換熱的形式將胺液的溫度降低至合理值,并對設(shè)施的關(guān)鍵部位進行降溫處理,確保設(shè)備的安全性。
自來水主要用于現(xiàn)場設(shè)施的清洗、人員的清潔,同時當出現(xiàn)泄漏或人員誤碰危險溶液時,通過自來水可及時清洗,因此自來水是設(shè)施安全運行的保障用水。
儀表氣和氮氣為設(shè)施的控制用氣和工藝用氣,儀表氣參與設(shè)施的控制,控制閥門的啟閉。氮氣為工藝用氣,保護胺液不受空氣污染和氧化。
胺液凈化設(shè)施所處環(huán)境一般為防爆II區(qū),所用電氣需滿足防爆標準(EXd II BT4),確保進線為三相五線制(TN-S)。
與系統(tǒng)有關(guān)的資料都必須收集、記錄、建檔,以便追蹤設(shè)施的性能,運行數(shù)據(jù)也是發(fā)現(xiàn)并排除故障的依據(jù)。主要數(shù)據(jù)有:胺液溫度、胺液及廢水電導(dǎo)率、胺液進口壓力、各級過濾器出入口壓力、各級裝置出入口壓力、設(shè)施處理流量、除鹽水用量、廢水排放量、再生劑用量。
在實際運行過程中,初始設(shè)計的參數(shù)會有一定的變化,設(shè)施必須作一些參數(shù)調(diào)整。涉及調(diào)整的參數(shù)和注意細節(jié)主要有5個方面。
(1)處理量,處理量需要控制在50 m3/d以內(nèi);
(2)系統(tǒng)壓力,系統(tǒng)壓力不得超過1.6 MPa;
(3)報警溫控,溫控不得超過45℃;
(4)再生頻率,再生頻率不得超過4次/h;
(5)除鹽水用量外,用量需控制在每周期不大于2 m3。
設(shè)施運行過程中,因為需要截留污染物,勢必會產(chǎn)生固廢物,產(chǎn)生的固廢物需密封保存。設(shè)施外存放的樹脂或離子交換膜,需要注入抑菌保護液,并定期檢查和更換保護液,在停機保護期間,設(shè)施內(nèi)也需注入保護液,室外部分注入防凍液。
(1)盡量減少設(shè)施的啟停次數(shù),減少胺液對設(shè)施的機械應(yīng)力;
(2)設(shè)施停運時,需要用除鹽水對設(shè)施進行沖洗,直至設(shè)施出水電導(dǎo)接近除鹽水電導(dǎo);
(3)設(shè)施停運后,需要關(guān)閉各個與外部連接的閥門;
(4)運行壓力需要小于設(shè)施的設(shè)計最高容許壓力;
(5)設(shè)施各個裝置的壓降不得大于0.5 MPa,需要定期更換濾芯,濾料;
(6)設(shè)施運行過程中若出現(xiàn)滴漏等現(xiàn)象,需要及時更換密封填料;
(7)設(shè)施為24 h全自動運行,人員需要定時巡檢,確保及時發(fā)現(xiàn)問題;
(8)若設(shè)施短時停運,建議24 h沖洗設(shè)施1次,確保設(shè)施內(nèi)不被微生物污染。
為保障安全生產(chǎn),必須從預(yù)防事故出發(fā),預(yù)先對胺液凈化設(shè)施系統(tǒng)各階段的安全性進行科學(xué)的預(yù)測和評估,防止或減少在安全上的欠債并加強安全的投入。文中對胺液凈化設(shè)施安全評價從設(shè)施安全運行因素,公用工程保證,日常運行管理維護3個方面出發(fā),對系統(tǒng)可能產(chǎn)生的損失和影響安全的因素進行解析和評價,以便參與運行的人員采取有效手段達到胺液凈化設(shè)施長期安全運行的目的。