段立紅 張霈 齊翠翠

（新疆昌源水務(wù)科學(xué)研究院有限公司 新疆烏魯木齊 830000）

1 前言

隨著經(jīng)濟的快速發(fā)展，城市化和工業(yè)化產(chǎn)生的大量污染物被排放在自然界中，難以降解。其中，水環(huán)境尤其是地表水的污染，已成為一個事關(guān)公共安全和健康的重要問題[1]。水環(huán)境中對生態(tài)系統(tǒng)危害最大的是有機物污染，其中，多氯聯(lián)苯（PCBs）具有持久性、疏水性、脂溶性及三致（致癌、致畸、致突變）等特點[2]，還能夠在食物鏈中不斷累積[3]，對人體健康造成嚴重威脅。因此，準確分析地表水中的PCBs含量至關(guān)重要，但是傳統(tǒng)的液液萃取法存在操作強度大、耗時長、溶劑消耗量高的缺點[4]，故本文對此開展研究，建立氣質(zhì)聯(lián)用法測定地表水中8種多氯聯(lián)苯的方法，以期為相關(guān)人員提供參考。

2 材料與方法

2.1 儀器與試劑

氣相色譜-質(zhì)譜法（Agilent，美國安捷倫）；毛細管色譜柱（Agilent HP-5MS，30 m×0.32 mm×0.25 μm）；超純水制備系統(tǒng)（法國威立雅Flex）；全自動固相萃取儀（普利泰科）；C18固相萃取柱（安譜）。

多氯聯(lián)苯（PCB-Mix18，混標10 μg/mL，北京壇墨質(zhì)檢科技有限公司）；甲醇（色譜純，F(xiàn)isher公司）；正己烷（色譜級，F(xiàn)isher）；乙酸乙酯（色譜級，F(xiàn)isher）；鹽酸；無水硫酸鈉（分析純，天津致遠化學(xué)試劑有限公司）；氫氧化鈉；超純水（現(xiàn)制備）。

2.2 儀器測試條件

2.2.1 色譜條件

程序設(shè)定：初始120℃，保持1min，以20℃/min速率升溫至180℃，再以5℃/min速率升溫至280℃；進樣方式：不分流進樣；進樣量：1 μL；進樣口溫度：270℃；傳輸線溫度：270℃；載氣流量（He）：1.00mL/min。

2.2.2 質(zhì)譜條件

電離方式：EI源；掃描方式：SIM；離子源溫度：250℃；電子能量：70eV；選擇性掃描離子：256、258、260、292、290、294、326、328、324、360、362、364、394、396和398。

2.3 目標物的定性及定量分析

將有機物在質(zhì)譜中的特征碎片峰與NIST14質(zhì)譜譜庫中的標準信息進行對照，并結(jié)合色譜保留時間對PCBs單體進行定性。采用外標法定量：將各PCBs單體標準物的特征碎片峰響應(yīng)值同其質(zhì)量濃度相對應(yīng)，繪制20.0～500.0 μg/L系列濃度的標準曲線，結(jié)合實際樣品中PCBs單體標準物的特征峰響應(yīng)值，計算樣品中的PCBs含量。

3 結(jié)果與討論

3.1 PCBs標準樣品的分析結(jié)果

實驗結(jié)果表明，在該色譜質(zhì)譜條件下，6種PCBs單體可以得到很好的分離，具體測定參數(shù)見表1。

表1 質(zhì)譜參數(shù)

3.2 校正曲線

圖1 8種多氯聯(lián)苯單體化合物的SIM圖

圖2 PCB28子離子圖

圖3 PCB 52子離子圖

圖4 PCB101子離子圖

圖5 PCB 118（PCB 123）子離子圖

圖6 PCB 128子離子圖

圖7 PCB 153子離子圖

圖8 PCB 153子離子圖

分別吸取不同體積的濃度為10 μg/mL的PCBs標準溶液，配制成濃度為20.0、50.0、100.0、200.0和500.0 μg/L的標準系列，用正己烷稀釋至1.0 mL，密封，混勻。按照2.2項的分析條件進行測定，數(shù)據(jù)見表2。

表2 8種PCBs單體化合物的線性范圍、回歸方程和相關(guān)系數(shù)

3.3 精密度和準確度

3.3.1 精密度試驗

精密移取適量PCBs有證標準溶液，配制成低、中、高3個水平濃度，平行測定6次，結(jié)果見表3。

表3 在自來水中添加低、中、高3個水平的精密度（n=6）

由此可見，8種PCBs單體化合物高、中、低濃度水平的RSD值均＜5%，精密度能夠達到相關(guān)質(zhì)控要求。

3.3.2 準確度試驗

取地表水為實驗樣品，添加一定量的PCBs標準溶液，按照2.3.1方法進行處理，低、中每個添加水平平行測定6次。結(jié)果表明，這8種PCBs單體化合物的低、中濃度水平的加標回收率均在80%～100%之間，符合方法學(xué)要求。

3.4 檢出限與定量限

本文選擇水樣加標的方式，重復(fù)進樣8次，通過以下公式計算該方法的檢出限：

式中，MDL表示方法檢出限，單位為μg/L；t表示滿足一定置信度的值；n為測定次數(shù)；S表示n次平行測定的標準偏差。

當(dāng)n為8時，自由度為7，t為2.998。因此，8種PCBs單體的檢出限分別為：0.05 μg/L、0.10 μg/L、0.10 μg/L、0.12 μg/L、0.07 μg/L、0.07 μg/L和0.10 μg/L；當(dāng)以4倍檢出限為測定下限時，8種PCBs單體的測定下限分別為：0.20 μg/L、0.40 μg/L、0.40 μg/L、0.48 μg/L、0.28 μg/L、0.28 μg/L和0.40 μg/L。

3.5 實測水樣

隨機抽取我市周邊的地表水作為試驗水樣，按照本文所述方法進行分析檢測，結(jié)果均未檢出。

4 結(jié)論

本文建立了一種采用固相萃取-氣質(zhì)聯(lián)用法檢測地表水中8種PCBs的方法，與國家標準方法相比，該方法不僅操作簡便、安全準確、重現(xiàn)性好、靈敏度高、節(jié)省溶劑，且能夠大大縮短分析時間，方法檢出限和測定下限均低于國家標準方法，具有一定的實用價值。