張宇,黃傳林,王 愷
(中國船舶集團有限公司第七二四研究所,江蘇 南京 211153)
微弧氧化是在普通陽極氧化技術基礎上發(fā)展起來的一項表面處理新技術[1-3]。由于在表面處理過程中會產(chǎn)生等離子火花放電現(xiàn)象,所以又稱微等離子體氧化,這是一種在以Al、Mg、Ti等閥金屬及其合金表面通過微等離子體放電,原位生長氧化物陶瓷膜的新技術[4-9]。該過程是將工件作為陽極置于特殊的電解質(zhì)水溶液中,使工件表面的金屬與電解質(zhì)溶液相互作用,在工件表面形成微弧放電,由于在高電壓、大電流等因素的作用下,金屬發(fā)生熱化學、等離子體化學和電化學一系列反應,導致金屬表面形成一層陶瓷膜[10-15]。利用此項微弧氧化技術形成的表面膜層與基體的結(jié)合力強、硬度高、耐磨性、耐蝕性、抗熱震性高,膜層電絕緣性好。在高溫、高濕、鹽霧的惡劣海洋環(huán)境下,暴露在外的鋁合金設備很容易出現(xiàn)腐蝕現(xiàn)象,這使鋁合金設備在海洋工程中的長期應用受到一定限制,而微弧氧化膜層具有很強的耐腐蝕性,能有效地解決了這個難題[16-20]。該技術是一項很有前途的材料表面處理新技術,正成為國際材料表面工程技術領域的研究熱點。
微弧氧化是通過電解液與相應電參數(shù)的組合,在鋁、鎂、鈦及其合金表面依靠弧光放電產(chǎn)生的瞬時高溫高壓作用(峰值電流可達1200 A左右,工作電流300 A左右,電壓550 V左右),生長出以基體金屬氧化物為主的陶瓷膜層,膜層與基體的結(jié)合力強,陶瓷膜層絕緣,絕緣電阻可達107~109Ω左右,耐腐蝕膜層厚度一般在15~30 μm之間。
由于微弧氧化膜層是絕緣的,那么在進行微弧氧化的時候,工件上需要導電的平面就需要保護起來;另外耐腐蝕膜層的厚度一般在15~30 μm之間,那么在進行微弧氧化的時候,精度要求高的定位平面也需要保護起來。
目前,對于有螺釘孔的平面保護是比較成熟的,主要是采用絕緣保護材料通過螺釘孔固定在需要保護的平面上,阻止微弧氧化進行,其中絕緣保護材料主要有密封用的丁基橡膠膠帶、固定用的塑料尼龍螺釘和橡膠蓋板等。
對于沒有螺釘孔的平面保護還不是很完善,因為沒有螺釘孔,采取上述的絕緣保護材料固定在平面上就比較困難,為了解決這個難題就需要一種膠直接粘在需要保護的平面上。
微弧氧化的電解液主要有硅酸鹽體系、磷酸鹽體系、鎢酸鹽體系等,溶液多數(shù)呈堿性,但也有少數(shù)呈酸性的,因此這種膠需耐酸堿侵蝕;微弧氧化過程中,以電解槽為陰極,鋁合金工件為陽極,為了阻止保護平面氧化進行,這種膠就需要絕緣;微弧氧化依靠弧光放電會產(chǎn)生瞬時高溫高壓,就需要這種膠能耐高溫、耐高電壓擊穿;另外還需要這種膠既附著牢固又要便于微弧氧化后清理,不影響鋁合金工件的使用。
如圖1(a)所示,圖中綠色的部位是定位平面,精度要求高,為了阻止微弧氧化在這個平面上的進行,需要采取保護措施。針對此平面上有螺釘孔,圖1(b)中對定位平面,用塑料尼龍螺釘將橡膠蓋板固定在平面上,然后用丁基橡膠膠帶沿周邊縫隙纏繞兩圈,封住周邊縫隙,這樣就會將平面與電解液隔離,阻止了微弧氧化膜層在此定位平面上的生成。
圖1 帶螺釘孔定位面的保護Fig.1 Protection of positioning surface with screw hole
2.2.1 目前的保護措施
無螺紋孔的導電平面、定位平面等其他平面,由于沒有螺釘孔的存在,用橡膠蓋板、塑料尼龍螺釘固定起來就比較困難。如圖2(a)和圖2(b),鋁合金工件某部位平面需要導電,因此需要保護起來阻止微弧氧化的進行。
目前采取的保護措施如圖2所示。在導電平面貼上丁基橡膠膠帶,由于膠帶直接貼在平面上粘性不夠,為了使丁基橡膠膠帶更好地粘在導電平面上,圖2(a)中用卡環(huán)固定丁基橡膠膠帶,圖2(b)中采用固定架壓住丁基橡膠膠帶。由于丁基橡膠膠帶直接貼在平面上粘性不夠,需要采取固定裝置,這樣實施操作起來比較困難,而且保護的效果不理想,有很多部位被電壓擊穿滲透,在需要導電的平面上生成了微弧氧化層。
圖2 導電平面的丁基橡膠膠帶固定Fig.2 Protection of conductive plane using butyl rubber tape
2.2.2 解決措施
目前對于沒有螺釘孔的平面保護還不是很完善,因為沒有螺釘孔,采取上述的保護措施操作起來就比較困難而且效果不好,為了解決這個難題就需要一種膠直接粘在需要保護的平面上。
針對上述工藝研究問題的提出中微弧氧化的特性和對膠膜性質(zhì)的要求,本文利用熱熔膠、電鍍保護膠帶、硅橡膠基可剝膠、環(huán)氧基可剝膠和藍膠等開展工藝試驗,以摸索、驗證不同膠料對微弧氧化中平面保護的效果和工藝性??蓜兡z或膠帶對比見表1。
表1 可剝膠或膠帶對比Tab.1 Comparison of peelable glue and tape
2.2.3 試驗過程與結(jié)果
如圖3(a)所示,利用熱熔槍將熱熔膠涂在零件表面,5 min后熱熔膠固化,將零件放到微弧氧化槽液中,但熱熔膠在槽液中很快就脫落了下來,沒有起到保護的作用。圖3(b)是將電鍍膠帶粘在零件表面,然后將零件放到微弧氧化槽液中,隨著微弧氧化的進行,膠帶脫落并伴隨燒熔的狀態(tài),也沒有起到保護的作用。
圖3 熱熔膠和電鍍膠帶試驗Fig.3 Hot melt adhesive and electroplated tape tests
如圖4(a)~4(c)所示,將藍膠涂在試驗件表面,4(a)厚度薄一些,4(b)的厚度相對厚一些,4(c)窄一些,涂完之后去電熱鼓風干燥箱固化,固化溫度150℃,時間20 min。然后進行微弧氧化,微弧氧化過程中藍膠在試驗件表面粘貼良好。試驗結(jié)束后測量膜層厚度在25~30 μm之間。從圖4(d)、4(e)中可以看出,由于邊緣比較薄,微弧氧化對試驗件的邊緣有入侵的痕跡,但整體保護效果良好,而且試驗結(jié)束后藍膠很容易剝離試驗件表面;從圖4(f)試驗結(jié)果可以看出,窄條藍膠的保護效果不好,由于膠帶太窄,微弧氧化過程中,電壓更容易從兩側(cè)擊穿,從而在需保護的區(qū)域生長出了膜層。
圖4 藍膠試驗結(jié)果Fig.4 Results of blue-glue test
如圖5(a)所示,將硅橡膠基可剝膠、環(huán)氧基可剝膠分別刷涂在試驗件上,常溫下12 h后,兩種可剝膠均固化在試驗件表面。然后將試驗件放入槽液中進行微弧氧化,微弧氧化過程中硅橡膠基可剝膠和環(huán)氧基可剝膠在試驗件表面粘貼良好。試驗結(jié)束后測量膜層厚度在25~30 μm之間。從圖5(b)和5(c)可以看出,雖然兩種可剝膠刷涂的都很窄,但對平面的保護效果都比較良好,其主要原因是兩種可剝膠中含有一定量的氯化橡膠,氯化橡膠耐電蝕性好,能有效防止電壓擊穿。試驗結(jié)束后兩種可剝膠都能剝離試驗件表面,但環(huán)氧基可剝膠粘結(jié)力更強,主要是環(huán)氧膠與金屬的粘合力比硅橡膠更強。對于沒有螺紋孔的平面,在微弧氧化時可以考慮采用這兩種可剝膠來進行局部保護。
圖5 可剝膠試驗結(jié)果Fig.5 Results of peelable glue test
本文針對微弧氧化過程中需要局部保護的平面,介紹了現(xiàn)有螺釘孔的平面保護方法和無螺釘孔的平面保護方法,并提出了利用可剝膠對無螺釘孔的平面進行保護,通過試驗驗證熱熔膠和電鍍膠帶沒有起到平面局部保護的效果,藍膠對于窄的平面局部保護效果不好,而硅橡膠基可剝膠和環(huán)氧基可剝膠對于平面的局部保護效果良好。