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淺析永久不銹鋼電解和常規(guī)電解工藝

2022-11-22 05:59
中國金屬通報(bào) 2022年7期
關(guān)鍵詞:電解槽陰極電解液

汪 涵

1 概述

目前國內(nèi)主要的銅電解精煉工藝可分為永久不銹鋼陰極法和傳統(tǒng)始極片大極板長周期常規(guī)電解法。永久不銹鋼陰極電解法簡稱PC電解(permanent cathode),是采用永久不銹鋼陰極取代始極片的現(xiàn)代電解工藝。傳統(tǒng)常規(guī)電解法也稱CT常規(guī)始極片(the conventional starting sheet process)電解,使用始極片(銅片)作為陰極的傳統(tǒng)常規(guī)電解工藝。PC電解技術(shù)與常規(guī)電解技術(shù)相比,具有工藝技術(shù)指標(biāo)先進(jìn)、產(chǎn)品質(zhì)量高、勞動生產(chǎn)率高、生產(chǎn)成本低等優(yōu)勢,并在現(xiàn)代銅精煉工廠得到廣泛應(yīng)用。在當(dāng)前行業(yè)大力倡導(dǎo)綠色循環(huán)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展模式下,PC電解技術(shù)不僅僅節(jié)約了生產(chǎn)成本,降低能耗,在技術(shù)上精益求精,也讓企業(yè)獲得了長足發(fā)展。并且企業(yè)生產(chǎn)規(guī)模越大,在節(jié)水、節(jié)電以及減少二氧化碳排放的效應(yīng)上就越明顯。金隆公司電解車間就是采用PC電解、常規(guī)電解兩種工藝方法生產(chǎn)陰極銅,年產(chǎn)量共可達(dá)46萬噸。

2 工藝流程

PC電解系統(tǒng)的整個生產(chǎn)工藝基本實(shí)現(xiàn)機(jī)械自動化,陰極板是采用可循環(huán)使用的永久不銹鋼板。CT電解系統(tǒng)的生產(chǎn)工藝同樣實(shí)現(xiàn)了高度的機(jī)械化,通過種板系統(tǒng)生產(chǎn)出電解所需的始極片(陰極板)。兩種電解方法的工藝流程如下。

2.1 常規(guī)電解工藝流程

常規(guī)電解系統(tǒng)主要分為四部分,即始極片生產(chǎn)班組(種板生產(chǎn)班組)、機(jī)組加工班組、運(yùn)轉(zhuǎn)班組以及出銅班組。

首先是將合格的陽極板送至常規(guī)陽極整形加工機(jī)組,加工后的陽極按105mm極距排列,由電解專用吊車吊入種板電解槽。同時(shí)種板生產(chǎn)班組將包邊好的鈦板按105mm極距排列,由電解專用吊車吊入種板電解槽。先在陽極周期十八天,陰極周期一天。經(jīng)過一個陰極周期,陰極由吊車吊出進(jìn)行剝片,剝下的始極片經(jīng)檢驗(yàn)、裝箱、計(jì)量后送陰極加工機(jī)組,鈦母板經(jīng)專用行車吊至相應(yīng)電解槽進(jìn)行裝槽。到周期殘極再經(jīng)殘極洗滌堆垛機(jī)組洗滌、打包后由汽車送至精煉車間。

同時(shí)將合格的陽極板送至陽極整形加工機(jī)組,加工后的陽極按105mm極距排列,由電解專用吊車吊入電解槽。合格始極片經(jīng)陰極加工機(jī)組加工成陰極并按105mm極距排列,由電解專用吊車吊入電解槽。現(xiàn)電解陰極周期十天,陽極周期二十天。經(jīng)過一個陰極周期,陰極由吊車送至陰極洗滌機(jī)組,經(jīng)洗滌、打包、檢驗(yàn)、計(jì)量后送成品庫,導(dǎo)電棒經(jīng)轉(zhuǎn)運(yùn)機(jī)組送陰極加工機(jī)組重復(fù)利用。到周期殘極經(jīng)殘極洗滌堆垛機(jī)組洗滌、打包后由汽車送至精煉車間。

而運(yùn)轉(zhuǎn)班組則控制電解液由循環(huán)泵從循環(huán)槽輸送至板式換熱器,在板式換熱器里加熱至65℃左右再進(jìn)入高位槽,然后從高位槽自流進(jìn)入各電解槽。在電解槽內(nèi)電解液的流動方式采用下進(jìn)液上出液的循環(huán)方式。在此期間要對電解液的成分指標(biāo)進(jìn)行適時(shí)的監(jiān)控,尤其是對其中的雜質(zhì)成分要掌握精確的數(shù)據(jù)。然后根據(jù)電解液成分每天抽取部分電解液送凈液工段處理,保證電解系統(tǒng)電解液中銅及雜質(zhì)濃度不超過規(guī)定限值。

出銅班組在出裝槽時(shí),上清液排入循環(huán)槽。排出的陽極泥漿經(jīng)溜槽至陽極泥地坑,經(jīng)地坑泵泵入陽極泥儲槽后經(jīng)壓濾機(jī)壓濾,濾渣即為陽極泥。濾液經(jīng)過二次過濾后流入電解液儲槽。

2.2 PC電解工藝流程

PC電解系統(tǒng)主要分為三部分,即機(jī)組加工班組、運(yùn)轉(zhuǎn)班組以及出銅班組。相對于常規(guī)電解少了始極片的生產(chǎn)環(huán)節(jié)。其工藝流程是將合格的陽極板送至陽極整形加工機(jī)組,加工后的陽極板按極距100mm排列,由半自動專用吊車吊入電解槽,現(xiàn)電解陰極周期九天,陽極周期十八天。經(jīng)過一個陰極周期,陰極由吊車送至陰極洗滌剝片機(jī)組,剝下的陰極銅經(jīng)打包、檢驗(yàn)、計(jì)量后送成品庫,不銹鋼陰極板重新排板后經(jīng)專用行車吊至相應(yīng)電解槽進(jìn)行裝槽。殘極經(jīng)殘極洗滌堆垛機(jī)組洗滌、打包后由汽車送至精煉車間。

然后運(yùn)轉(zhuǎn)班組則控制電解液由臥式循環(huán)泵從循環(huán)槽輸送至板式換熱器,在板式換熱器里加熱至65℃左右泵入高位槽,然后自高位槽自流進(jìn)入各電解槽。電解槽內(nèi)電解液的流動方式同樣采用下進(jìn)液上出液的循環(huán)方式。同CT電解一樣,對電解液的成分進(jìn)行適時(shí)檢測監(jiān)控,在精確掌握銅離子、酸度及各雜質(zhì)成分的基礎(chǔ)上。再根據(jù)電解液成分,通過計(jì)算每天抽取一定量的電解液送凈液工段處理,保證電解系統(tǒng)電解液中的銅離子、酸度及其它雜質(zhì)成分不超過規(guī)定值。

出銅班組出裝槽時(shí),上清液并入溢流液管。配置3臺電解液循環(huán)槽并互相連通。回液進(jìn)1#電解液循環(huán)槽,此槽配置1臺泵用于過濾電解液,1臺泵用于向平衡槽打液。濾液進(jìn)2#電解液循環(huán)槽,此槽配置1臺循環(huán)泵;3#電解液循環(huán)槽配置2臺循環(huán)泵。

陽極泥進(jìn)地坑后經(jīng)泵打至濃密機(jī),其溢流液進(jìn)陽極泥儲槽,底液經(jīng)隔膜泵打至1#壓濾機(jī),濾液再進(jìn)濃密機(jī)或陽極泥槽。陽極泥儲槽液由泵打至2#過濾機(jī),其濾液后再進(jìn)低位槽。

從上面介紹的電解精煉主要生產(chǎn)工藝流程可知:常規(guī)電解跟PC電解工藝流程差別不是很大,相比于PC電解,常規(guī)電解多出一道始極片生產(chǎn)(種板生產(chǎn))加工程序,其它生產(chǎn)工藝流程和PC電解流程基本相同。但正是因?yàn)槎嗔诉@一環(huán)節(jié),常規(guī)電解工藝中陰極銅因?yàn)闃O板有吊耳使得銅顆粒的清洗變得更困難,難以保證產(chǎn)品質(zhì)量。這同時(shí)又延長生產(chǎn)流程、增加操作人員和設(shè)備,卻難以獲得更好的效果。而PC電解法生產(chǎn)的陰極銅顆粒少,沒有吊耳所有更容易清洗,產(chǎn)品質(zhì)量容易控制。同時(shí)PC電解法的陰極平整,且現(xiàn)多使用平行流裝置,使電解液的流動更加均勻,電力線分布勻稱,不容易出現(xiàn)短路的現(xiàn)象,陽極電解溶解均勻,因此殘極率更低。多因素疊加的情況下導(dǎo)致PC電解法相對常規(guī)電解法有不可比擬的優(yōu)勢。

3 系統(tǒng)指標(biāo)

3.1 系統(tǒng)極距、電解液循環(huán)量及電流密度

極距(極板間距離)通常表示為兩個同名電極板(陽極板與陽極板)之間的最近距離。由于不銹鋼板的線條設(shè)計(jì)、懸垂度好、表面平直、光滑,不容易引起短路,這種優(yōu)勢使PC電解能夠使用較小的極板間距離、較高的電解液循環(huán)流量、較高電流強(qiáng)度、電流密度進(jìn)行電解。一般的傳統(tǒng)常規(guī)電解系統(tǒng)所使用的電流密度大多為240A/m2~300A/m2,板距為100mm~120mm;使用不銹鋼陰極法的工廠使用的電流密度一般在280A/m2~330A/m2,極距90mm~100mm?,F(xiàn)階段某電解公司之前的傳統(tǒng)常規(guī)電解系統(tǒng)所使用的最高電流密度高達(dá)295A/m2,板間距離為105mm,電解液循環(huán)量27m3/h槽;PC電解系統(tǒng)所使用的最高電流密度高達(dá)320A/m2左右,板間距離為100mm,電解液循環(huán)量30m3/h槽??梢钥隙ǖ氖?,實(shí)際情況下的電解液流量快慢以及電流密度高低,是要根據(jù)精煉車間生產(chǎn)的陽極板中各種雜質(zhì)的含量、分布以及產(chǎn)品的初步生產(chǎn)計(jì)劃進(jìn)行相應(yīng)的微調(diào)。然而,在原材料完全相同的基本條件下,PC電解系統(tǒng)所使用的電流密度高于傳統(tǒng)常規(guī)電解系統(tǒng),流量更快,電解極板間距更小。

3.2 系統(tǒng)陰陽極周期

一般來說PC電解槽采用較短的陰極循環(huán)時(shí)間,循環(huán)一般為6天~8天,通常是陽極循環(huán)的三分之一。短時(shí)間也會減少負(fù)極銅板長顆粒的可能性。這可以較好地保證陰極產(chǎn)出銅的質(zhì)量水平。普通CT電解的規(guī)模較大時(shí)如果采用短循環(huán)時(shí)間,不但要制作始極片,而且勞動強(qiáng)度也將要得到加強(qiáng),從而降低了整個生產(chǎn)線的工作效率。因此由于單臺機(jī)組處理工藝的局限性,大多數(shù)常規(guī)電解工藝的設(shè)計(jì)周期較長,通常是陽極長周期的一半。因此,某廠電解車間的PC系統(tǒng)采用的循環(huán)時(shí)間為陽極板為18天,陰極板為9天;常規(guī)CT模式系統(tǒng)陽極生產(chǎn)循環(huán)時(shí)間20天,陰極為10天。

3.3 電解殘極率

由于不銹鋼陰極板的平直特性和電力線的均勻分布,不容易產(chǎn)生線路短路,因此陽極溶液流動比較均勻,不會形成渦流,也就不會在電解后期形成大洞或殘片斷裂掉入槽內(nèi)。殘極量可大大降低至12%~15%。傳統(tǒng)CT電解槽中殘極量大多為14~15%。低殘留量的突出優(yōu)點(diǎn)體現(xiàn)在低殘留處理原材料和較少的燃料能源消耗,這在當(dāng)前環(huán)保要求及碳排放要求更高產(chǎn)業(yè)生態(tài)下,無疑具有更強(qiáng)的競爭力。而且殘極所占有的銅量基本上是在生產(chǎn)中循環(huán)周轉(zhuǎn),所以,殘極率低占用的流動資金少,資金的使用效率增加。當(dāng)然,要使殘極率低,陽極板厚薄均勻程度也是重要條件,所以現(xiàn)在很多使用PC電解技術(shù)的工廠為了進(jìn)一步降低殘極率,在陽極板加工整型機(jī)組上都有陽極單塊稱重的系統(tǒng),太厚和太薄的陽極板可自動剔除。這樣在多個環(huán)節(jié)進(jìn)行優(yōu)化、精細(xì)化。

3.4 槽電壓、電流效率及電能消耗

槽電壓包括陽極電位、陰極電位、電解液電阻所引起的電壓降、導(dǎo)體上的電壓降以及槽內(nèi)各接觸點(diǎn)的電壓降,有時(shí)還包括陽極表面的陽極泥電壓降。銅電解精煉的電流效率通常是指陰極電流效率,為電解銅的實(shí)際產(chǎn)量與按照法拉第定律計(jì)算的理論產(chǎn)量之比。銅電解精煉的直流電能消耗是指每生產(chǎn)1t的電解陰極銅所消耗的直流電,包括生產(chǎn)電解槽、種板電解槽、脫銅電解槽以及線路損失等全部直流電能消耗量,其能綜合地反映出一個電解車間生產(chǎn)的技術(shù)水平和經(jīng)濟(jì)效果。根據(jù)某廠電解車間生產(chǎn)數(shù)據(jù)如下:CT電解系統(tǒng)電流效率為98.5%,槽電壓為0.35V~0.4V,直流電耗為330kwh/t~350kwh/t銅;PC電解系統(tǒng)電流效率為99.5%,槽電壓為0.26V~0.35V,直流電耗為300kwh/t~320kwh/t銅。因電能消耗的計(jì)算與槽電壓成正比,與電流效率成反比,PC電解明顯具有低槽電壓、高電流效率、直流電耗低的優(yōu)點(diǎn)。

3.5 設(shè)備及構(gòu)筑物

根據(jù)某廠電解車間的數(shù)據(jù),PC電解系統(tǒng)的生產(chǎn)規(guī)模(陰極銅)為25萬噸/年,電解槽尺寸(mm)為5840×1170×1400/1600,槽內(nèi)陰極數(shù)(塊)為55,槽內(nèi)陽極數(shù)(塊)為56,電解槽(個)為720,無種板槽(個),單槽產(chǎn)銅量(t/槽·a)為347.2;常規(guī)電解系統(tǒng)的生產(chǎn)規(guī)模(陰極銅)為21萬噸/年,電解槽尺寸(mm)為5940×1170×1400/1600,槽內(nèi)陰極數(shù)(塊)為50,槽內(nèi)陽極數(shù)(塊)為51,電解槽(個)為720,種板槽(個)為48,單槽產(chǎn)銅量(t/槽·a)為273.4。由上可知,由于常規(guī)電解需要種板系統(tǒng),PC電解所需電解槽數(shù)為常規(guī)電解的93.8%;同時(shí),相比于常規(guī)電解,PC電解槽槽內(nèi)兩種極板數(shù)量各多五塊,在幾乎相同規(guī)格的電解槽中陰陽極裝入片數(shù)增加了10%;在單槽產(chǎn)銅量上,PC電解系統(tǒng)更是高于常規(guī)電解系統(tǒng),前者是后者的1.27倍,PC電解系統(tǒng)的年產(chǎn)量明顯高于常規(guī)電解系統(tǒng)的年產(chǎn)量。

3.6 陽極板尺寸

因PC電解系統(tǒng)比常規(guī)電解系統(tǒng)少了一道種板生產(chǎn)加工工序,兩種電解方法所用的陽極板外觀及尺寸也有相應(yīng)的不同。PC電解系統(tǒng)所用陽極板一般只有一種,而常規(guī)電解系統(tǒng)所用陽極板一般分為兩種,一種是種板系統(tǒng)所用的種板大陽極板,另一種是生產(chǎn)電解陰極銅所用的生產(chǎn)陽極板。根據(jù)某廠電解車間數(shù)據(jù),其常規(guī)電解系統(tǒng)所用的種板陽極板塊重:390±5kg,生產(chǎn)陽極板塊重:372±5kg;其PC電解系統(tǒng)所用生產(chǎn)陽極板塊重:383±5kg。三種陽極板尺寸各不相同,種板系統(tǒng)所用陽極板比生產(chǎn)陽極板重的原因是生產(chǎn)合格優(yōu)質(zhì)的陰極銅對始極片的要求比較嚴(yán)格,為防止后期始極片邊緣變薄,影響陰極銅的產(chǎn)品質(zhì)量,種板系統(tǒng)使用的陽極板尺寸要相對變大。PC電解系統(tǒng)生產(chǎn)陽極板比常規(guī)生產(chǎn)陽極板重的原因是PC電解系統(tǒng)電流密度大,相同時(shí)間下陽極板的陽極溶解較大。

3.7 產(chǎn)品質(zhì)量

相比于始極片,不銹鋼陰極板更平直,電解時(shí)產(chǎn)生的電力線分布均勻,使陰極銅析出更致密均勻;同時(shí)由于不銹鋼陰極板不易變形,減少了短路的形成和板面結(jié)瘤,而且電解產(chǎn)品從陰極板上剝?nèi)?,避免了始極片在制作、存放過程中造成的表面氧化、污染,使電銅中心形成雜質(zhì)夾層;始板片陰極所產(chǎn)生的陰極銅,因有兩個吊耳,在陰極洗滌過程中往往不易將吊耳鉚接處清洗干凈,造成陰極銅表面含有硫酸銅和硫酸,存放一定時(shí)間后導(dǎo)致表面變黑,從而影響整體質(zhì)量,而通過不銹鋼陰極板產(chǎn)出的電銅無吊耳容易清洗,產(chǎn)品的整體物理規(guī)格良好。所以,PC電解產(chǎn)出的產(chǎn)品質(zhì)量相對較好。

4 投資及經(jīng)濟(jì)效益

為了進(jìn)一步比較兩種工藝,現(xiàn)將當(dāng)初金隆公司PC電解系統(tǒng)籌建時(shí),在機(jī)組聯(lián)動線均進(jìn)口情況下,根據(jù)外商初步報(bào)價(jià),對投資和經(jīng)濟(jì)效益作出分析。

PC電解法的引進(jìn)費(fèi)用比常規(guī)電解法(全部引進(jìn))多9621萬元,比常規(guī)電解法(部分引進(jìn))多11815萬元,下面對某廠電解車間的兩種電解方法在20萬噸電解規(guī)模時(shí)的經(jīng)濟(jì)指標(biāo)進(jìn)行比較。

4.1 固定資產(chǎn)投資

PC電解系統(tǒng)的應(yīng)用,需要消耗大量的不銹鋼陰極板,啟動成本較高。但是,PC電解法由于工藝流程簡化,建筑面積比常規(guī)電解法少,所以建筑工程、配套設(shè)備、安裝費(fèi)用都比常規(guī)電解法要省的多??傮w來說,PC電解固定資產(chǎn)投資略高于常規(guī)電解系統(tǒng)。

4.2 流動資金

PC電解系統(tǒng)與常規(guī)電解系統(tǒng)相比,由于電流密度高、陰極周期短,相同產(chǎn)量下,所用電解槽數(shù)量少,而且不需要始極片生產(chǎn)制作工序,電解過程中銅積壓量相對減少,周轉(zhuǎn)快,故維持簡單再生產(chǎn)所需的流動資金占用量相對較少,大約是常規(guī)電解的80%~90%左右。在市場經(jīng)濟(jì)的形勢下,企業(yè)更加重視資金周轉(zhuǎn),流動資金少無疑是PC電解的一大優(yōu)點(diǎn)。

4.3 生產(chǎn)加工成本

在生產(chǎn)加工成本上,兩種電解法各有優(yōu)劣。

相比于常規(guī)電解,PC電解在生產(chǎn)成本上有以下幾個優(yōu)勢。第一,回爐消耗費(fèi)用。PC電解殘極率為12%~15%,常規(guī)電解殘極率為14%~15%,PC電解殘極率相對較低,回精煉車間的返熔費(fèi)低。第二,人員工資消耗。根據(jù)某廠電解車間人員分配,常規(guī)電解系統(tǒng)工作人員為77人,而PC電解系統(tǒng)工作人員為55人,這是由于PC電解系統(tǒng)利用可反復(fù)使用的不銹鋼陰極取代了一次性的始極片,省去了繁瑣的種板系統(tǒng)始極片生產(chǎn)制造加工工序,簡化了生產(chǎn)流程,減少了設(shè)備、場地和操作工人,自動化程度高,勞動定員少,工資成本低。第三,維修消耗。雖然不銹鋼陰極板成本較高,但該項(xiàng)備件使用壽命較長,很少需要維修,故修理費(fèi)用比常規(guī)電解法低。第四,電解蒸氣消耗成本。根據(jù)某廠電解車間數(shù)據(jù),常規(guī)電解系統(tǒng)生產(chǎn)出每噸陰極銅的平均蒸氣消耗量在0.25t左右;PC電解系統(tǒng)生產(chǎn)出每噸陰極銅的平均蒸汽消耗量在0.15t左右,夏季基本上不消耗蒸汽,在高電流密度生產(chǎn)時(shí)甚至電解液需要降溫,這主要是:①PC電解電流密度高,電流通過電解液時(shí)產(chǎn)生的熱量大;②短路少,不用經(jīng)常掀起槽面覆蓋物檢查短路,槽面覆蓋好,散熱少;③相同電解銅產(chǎn)量下,電解槽數(shù)量少,槽面輻射熱、蒸發(fā)損失少。

常規(guī)電解液有幾個優(yōu)勢:第一,折舊成本。直接工程費(fèi)低于PC電解系統(tǒng),所以折舊費(fèi)低;第二,攤銷成本。由于PC電解引進(jìn)設(shè)備的海運(yùn)、保險(xiǎn)費(fèi)比常規(guī)電解高,因此常規(guī)系統(tǒng)管理費(fèi)中的攤銷費(fèi)要低。

綜合以上因素,再根據(jù)某廠電解車間生產(chǎn)資金及投入成本數(shù)據(jù):PC電解系統(tǒng)生產(chǎn)規(guī)模(陰極銅)為25萬噸/年,年投入生產(chǎn)資金為10150萬元,實(shí)際年產(chǎn)量為25萬噸,生產(chǎn)加工成本約為406元/噸;常規(guī)電解系統(tǒng)生產(chǎn)規(guī)模(陰極銅)為21萬噸/年,年投入生產(chǎn)資金為9156萬元,實(shí)際年產(chǎn)量為21萬噸,生產(chǎn)加工成本約為436元/噸.可知相比于常規(guī)電解系統(tǒng),PC電解系統(tǒng)生產(chǎn)每噸陰極銅的加工成本要低約30元,若在同為20萬噸電解銅生產(chǎn)規(guī)模下,各項(xiàng)成本費(fèi)用合計(jì)PC電解系統(tǒng)比常規(guī)電解系統(tǒng)每年要節(jié)約600萬元左右??傮w來說,PC電解系統(tǒng)在生產(chǎn)成本上更占優(yōu)勢。

5 結(jié)語

綜上所述,與常規(guī)CT電解相比,PC電解具有節(jié)能、環(huán)保的優(yōu)點(diǎn),其工藝技術(shù)指標(biāo)先進(jìn)、產(chǎn)品質(zhì)量好、勞動生產(chǎn)率高、綜合能耗低、生產(chǎn)成本低等優(yōu)勢,使其在世界上銅精煉廠得到廣泛應(yīng)用。并在此基礎(chǔ)上不斷進(jìn)行改進(jìn),提高電流密度。目前不少企業(yè)的電流密度通過各種技術(shù)措施使電流密度達(dá)到375A/m2以上,在降耗提效的道路上更進(jìn)一步,PC電解的市場潛力更加廣闊。因此,國內(nèi)新建電解廠基本采用不銹鋼電解工藝,更有利于產(chǎn)品質(zhì)量的保證,降低生產(chǎn)成本,提高產(chǎn)品的競爭力。

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