趙姜維,周志峰,張 杰,李花婷,徐 林
(1.中國石化北京化工研究院燕山分院 橡塑新型材料合成國家工程研究中心,北京 102500;2.北京橡膠工業(yè)研究設(shè)計(jì)院有限公司,北京 100143)
異戊橡膠(IR)根據(jù)其合成所用催化(引發(fā))體系的不同可分為鋰系、鈦系和稀土系IR。其中稀土系IR的順式結(jié)構(gòu)含量最大,是所有IR中結(jié)構(gòu)最接近天然橡膠(NR)分子鏈結(jié)構(gòu)的品種[1-3],廣泛應(yīng)用于輪胎、膠管、膠帶和醫(yī)用制品等[4-5]。進(jìn)入21世紀(jì),我國IR產(chǎn)能迅速增長,目前年產(chǎn)能已達(dá)17.5萬t,新建裝置全部用于生產(chǎn)稀土系IR。
通常橡膠的相對分子質(zhì)量越高,其力學(xué)性能越好,但同時(shí)導(dǎo)致膠料的加工性能變差。IR用于輪胎生產(chǎn)時(shí),大多數(shù)輪胎生產(chǎn)企業(yè)通常要求其門尼粘度以70左右為宜,少數(shù)企業(yè)可接受門尼粘度約為80的IR。近年來,輪胎生產(chǎn)企業(yè)的加工水平不斷提高,加工設(shè)備不斷更新,使得將更高門尼粘度的IR應(yīng)用于輪胎生產(chǎn)成為可能。中國石化北京化工研究院成功開發(fā)出了不同門尼粘度的IR,并系統(tǒng)研究了門尼粘度為70~80的產(chǎn)品應(yīng)用性能[2,6-7]。
本工作研究高門尼粘度(92)異戊橡膠(HMIR)在全鋼載重子午線輪胎中的應(yīng)用,以期為HMIR的應(yīng)用提供參考。
天然橡膠(NR),STR20,泰國產(chǎn)品;HMIR,中國石化北京化工研究院燕山分院中試裝置合成[8-9],順式結(jié)構(gòu)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98.1%;其他均為輪胎工業(yè)常用原材料。
基本配方(用量/份):HMIR 100,工業(yè)參比炭黑8#35,氧化鋅 5,硬脂酸 2,硫黃 2.25,促進(jìn)劑TBBS 0.7。
胎面膠原始配方(用量/份):NR 100,炭黑
60,氧化鋅 3.5,硬脂酸 2,防老劑4020 3.5,硫黃 1.3,促進(jìn)劑TBBS 1.4,其他 4.9。
胎體簾布膠原始配方(用量/份):NR 100,炭黑 42.1,氧化鋅 8,硬脂酸 1,防老劑4020 3.1,硫黃 4.9,促進(jìn)劑DCBS 1.4,其他 7.3。
胎肩膠原始配方(用量/份):NR 100,炭黑
42.1,氧化鋅 4,硬脂酸 1,防老劑4020 2.5,硫黃 3,促進(jìn)劑TBBS 1.5,其他 4.8。
胎面膠、胎體簾布膠和胎肩膠試驗(yàn)配方分別以30,20,20份HMIR等量替代NR,其余組分及用量同原始配方。
SMV-300型門尼粘度計(jì),島津企業(yè)管理(中國)有限公司產(chǎn)品;RSS-Ⅱ橡膠滾動(dòng)阻力試驗(yàn)機(jī)和耐切割試驗(yàn)機(jī),北京萬匯一方科技發(fā)展有限公司產(chǎn)品。
按照ISO 2303—2019《非充油溶液聚合型異戊二烯橡膠(IR)評價(jià)方法》中的評定規(guī)程,一段混煉在密煉機(jī)中進(jìn)行,二段混煉在開煉機(jī)上進(jìn)行。膠料在平板硫化機(jī)上硫化,硫化條件為溫度為135℃,時(shí)間除特別提及外均為40 min。
(1)門尼粘度、物理性能和成品輪胎性能均按照相應(yīng)國家標(biāo)準(zhǔn)測試。
(2)滾動(dòng)阻力采用橡膠滾動(dòng)阻力試驗(yàn)機(jī)測試,條件為:時(shí)間 30 min,負(fù)荷 15 MPa,轉(zhuǎn)速400 r·min-1。
(3)耐切割質(zhì)量損失分?jǐn)?shù)采用耐切割試驗(yàn)機(jī)測試,條件為:時(shí)間 15 min,打擊速度 120次·min-1,轉(zhuǎn)速 725 r·min-1。
2.1.1 混煉工藝
膠料混煉密煉機(jī)最高電流為25 A、平衡電流為16 A。一段混煉中膠料混煉效果和排膠結(jié)團(tuán)性較好;二段混煉中膠料在開煉機(jī)上包輥好,排膠及壓出后膠片的外觀均勻光亮,滿足加工要求。
2.1.2 硫化特性
HMIR膠料的門尼粘度[ML(1+4)100 ℃]為42,門尼焦燒時(shí)間t5,t35和Δt30(120 ℃)分別為37.92,46.85和8.93 min。硫化儀數(shù)據(jù)(160 ℃)的FL和Fmax分別為0.425和1.740 dN·m;ts1和t90分別為3.57和8.20 min。
混煉后HMIR膠料的門尼粘度降至42,可滿足加工要求;FL高于NR膠料[6],表明HMIR膠料的流動(dòng)性相對較差。
HMIR硫化膠的物理性能見表1。
從表1可以看出,與文獻(xiàn)報(bào)道的NR硫化膠性能相比[6],HMIR硫化膠的拉伸強(qiáng)度和拉斷伸長率較高,300%定伸應(yīng)力較低,壓縮疲勞溫升明顯下降。因此,在實(shí)際應(yīng)用中HMIR需與NR并用,可保持性能,降低滾動(dòng)阻力。
表1 硫化膠的物理性能
2.2.1 胎面膠
胎面膠的物理性能見表2。
表2 胎面膠的物理性能
從表2可以看出:與原始配方硫化膠相比,胎面膠試驗(yàn)配方硫化膠的硬度和300%定伸應(yīng)力增大;拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和回彈值無明顯變化;疲勞溫升升高,阿克隆磨耗量減小約30%,耐切割質(zhì)量損失較小,表明HMIR的加入可提高膠料的耐磨性能和抗切割性能。熱空氣老化后,試驗(yàn)配方硫化膠的耐磨和抗切割性能仍優(yōu)于原始配方硫化膠。
胎面膠的動(dòng)態(tài)性能見表3。
表3 胎面膠的動(dòng)態(tài)性能
從表3可以看出,與原始配方硫化膠相比,胎面膠試驗(yàn)配方硫化膠的功率損耗、動(dòng)態(tài)變形量和膠料溫升均減小,表明HMIR加入后可在一定程度上降低輪胎的滾動(dòng)阻力。
2.2.2 胎體簾布膠
胎體簾布膠的物理性能見表4。
表4 胎體簾布膠的物理性能
從表4可以看出,與原始配方硫化膠相比,胎體簾布膠試驗(yàn)配方硫化膠的300%定伸應(yīng)力、撕裂強(qiáng)度和回彈值變化不大,拉伸強(qiáng)度減小。
粘合性能是胎體簾布膠的關(guān)鍵性能指標(biāo)。胎體簾布膠老化前后鋼絲簾線抽出力如表5所示。
從表5可以看出,與原始配方膠料相比,胎體簾布膠試驗(yàn)配方膠料的鋼絲簾線抽出力相當(dāng),表明添加20份HMIR不影響膠料的鋼絲粘合性能,能夠滿足胎體簾布膠的性能要求。
表5 胎體簾布膠老化前后的鋼絲簾線抽出力 N
2.2.3 胎肩膠
胎肩膠的物理性能見表6。
表6 胎肩膠的物理性能
從表6可以看出,與原始配方硫化膠相比,胎肩膠試驗(yàn)配方硫化膠的300%定伸應(yīng)力和撕裂強(qiáng)度增大,熱空氣老化后的拉伸強(qiáng)度略減小,表明20份HMIR等量替代NR不會(huì)對膠料性能產(chǎn)生明顯影響,能夠滿足胎肩膠的性能要求。
分別將試驗(yàn)配方胎面膠、胎體簾布膠和胎肩膠應(yīng)用于全鋼載重子午線輪胎。輪胎試制采用工廠原始工藝,各工序進(jìn)行順利,未出現(xiàn)明顯異常。成品輪胎性能測試結(jié)果如表7所示。
表7 成品輪胎性能測試結(jié)果
從表7可以看出,試制輪胎的充氣外緣尺寸、強(qiáng)度和耐久性能均達(dá)到GB 9744—2015的要求。
為考察成品輪胎的實(shí)際使用性能,進(jìn)行了實(shí)際道路里程試驗(yàn)。選擇車輛類型為自卸車,裝配了2條全NR輪胎和7條試驗(yàn)輪胎,行駛道路主要為路況較差的鄉(xiāng)村泥土路和建筑工地路面,以模擬輪胎在極限情況下的使用性能。成品輪胎的實(shí)際道路行駛里程見表8。
從表8可以看出:全NR輪胎行駛3.9萬~4.1萬km時(shí)損壞;7條試驗(yàn)輪胎中有5條輪胎行駛3.8
表8 成品輪胎的實(shí)際道路行駛里程
萬~4.3萬km時(shí)損壞,2條輪胎行駛4.7萬km時(shí)仍未損壞。由此可見,試驗(yàn)輪胎的使用壽命相當(dāng)或略優(yōu)于全NR輪胎,表明HMIR部分等量替代NR后,并不影響輪胎的使用性能。
(1)HMIR硫化膠的物理性能差于NR硫化膠,故HMIR需要與NR并用。
(2)分別以30,20和20份HMIR等量替代NR用于胎面膠、胎體簾布膠和胎肩膠,胎面膠的硬度和300%定伸應(yīng)力增大,耐磨和抗切割性能提高,滾動(dòng)阻力減?。惶ンw簾布膠的300%定伸應(yīng)力、撕裂強(qiáng)度、回彈值和粘合性能相當(dāng);胎肩膠的300%定伸應(yīng)力和撕裂強(qiáng)度增大,拉伸強(qiáng)度略減小。
(3)采用HMIR部分等量替代NR試制的全鋼載重子午線輪胎的充氣外緣尺寸、強(qiáng)度和耐久性能均達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)要求,實(shí)際使用性能與全NR輪胎相當(dāng)或略優(yōu)。