◎ 文/黃振東
隨著我國海水養(yǎng)殖規(guī)模不斷擴(kuò)大、產(chǎn)業(yè)不斷持續(xù)發(fā)展,海水養(yǎng)殖尾水排放量也在顯著增加,給近海海域水域生態(tài)保護(hù)工作帶來一定壓力。海水養(yǎng)殖尾水處理技術(shù)的研究,成為國內(nèi)海洋保護(hù)和綠色養(yǎng)殖的重點(diǎn)研究內(nèi)容之一。本文對進(jìn)入21世紀(jì)以來的海水養(yǎng)殖尾水處理技術(shù)研究進(jìn)展進(jìn)行簡要綜述,從物理處理、化學(xué)處理和生物處理等三方面出發(fā),簡要介紹了國內(nèi)常用海水養(yǎng)殖尾水處理技術(shù)現(xiàn)狀,并對其未來的發(fā)展提出合理推測,供相關(guān)研究者參考借鑒。
海水養(yǎng)殖尾水處理一直以來都是海水養(yǎng)殖業(yè)實(shí)現(xiàn)綠色高質(zhì)量發(fā)展的最大制約因素之一,對海洋污染防治和海水養(yǎng)殖經(jīng)濟(jì)效益提升都具有重要影響。改革開放以來,我國沿海地區(qū)海水養(yǎng)殖產(chǎn)業(yè)得到極大發(fā)展,與此同時(shí),一些地區(qū)海水養(yǎng)殖過程中產(chǎn)生的尾水也導(dǎo)致了較為嚴(yán)重的海洋污染,一些近海海域一度出現(xiàn)海水富營養(yǎng)化和水體污染等狀況。進(jìn)入新時(shí)期,對海水養(yǎng)殖尾水進(jìn)行高效處理成為海水養(yǎng)殖行業(yè)的重要職責(zé)之一。出于綠色經(jīng)濟(jì)和海洋保護(hù)的理念,海水養(yǎng)殖尾水處理技術(shù)的研究也得到了進(jìn)一步發(fā)展,當(dāng)前國內(nèi)已具備較為成熟的海水養(yǎng)殖尾水處理技術(shù),但同時(shí)也存在著一些不足,在實(shí)際應(yīng)用中需要針對性選用與優(yōu)化。
海水養(yǎng)殖尾水產(chǎn)生的主要來源為養(yǎng)殖投入飼料、防治病害所施加的藥物,養(yǎng)殖生物生長過程中產(chǎn)生的排泄物和其他廢物等,這些物質(zhì)中含有豐富的氮磷鉀等元素,排放到海水中會(huì)造成海水富營養(yǎng)化。具體的作用機(jī)理為含有豐富營養(yǎng)物質(zhì)的廢水被排到海水中,造成海水中藻類、微生物數(shù)量快速增加,海水耗氧量大大增加,魚蝦類生物生存也因此受到影響,甚至大量死亡,破壞海洋生態(tài)環(huán)境。
海水養(yǎng)殖尾水處理技術(shù)就是在養(yǎng)殖尾水排放到海洋之前,通過物理過濾、化學(xué)反應(yīng)和微生物消化等三個(gè)環(huán)節(jié),將尾水中污染物質(zhì)降低到一定標(biāo)準(zhǔn)之后,再進(jìn)行排放的過程。通常而言,海水養(yǎng)殖尾水處理需要三個(gè)環(huán)節(jié)的協(xié)同,但是出于經(jīng)濟(jì)效益的考量,很多養(yǎng)殖單位只采取一種或是兩種尾水處理技術(shù),尾水處理效果欠佳。因此,當(dāng)前國內(nèi)對于海水養(yǎng)殖尾水處理技術(shù)研究的主要目的是找出既能高質(zhì)量去除污染物質(zhì),又能優(yōu)化尾水處理流程、降低尾水處理成本的技術(shù)。
海水養(yǎng)殖尾水處理技術(shù)主要包括物理處理技術(shù)、化學(xué)處理技術(shù)和生物處理技術(shù)等三大類。物理處理技術(shù)以過濾技術(shù)為主,還包括物理吸附技術(shù);化學(xué)處理技術(shù)以化學(xué)反應(yīng)將尾水中重金屬等物質(zhì)反應(yīng)掉,降低尾水污染性;生物處理技術(shù)則以細(xì)菌等微生物吸收尾水中的營養(yǎng)物質(zhì)等為主要處理手段,既能有效凈化尾水,又能為養(yǎng)殖生物提供生態(tài)飼料,是目前采用較多的海水養(yǎng)殖尾水處理技術(shù)。
海水養(yǎng)殖尾水的物理處理技術(shù)主要通過沉淀、過濾、分離等物理方法去除掉養(yǎng)殖尾水中的大顆粒固體物質(zhì)和部分化學(xué)耗氧量如COD、BOD。物理處理技術(shù)處理后的尾水顆粒直徑通常小于50μm。
固液分離技術(shù)主要用于處理尾水中的懸浮固體雜物,包括機(jī)械分離、重力分離兩種方式。機(jī)械分離的原理是將尾水中直徑大小不同的固體顆粒物質(zhì)通過孔徑為60μm~200μm的過濾網(wǎng),顆粒大于孔徑的固體顆粒就會(huì)被攔截在過濾網(wǎng)外,實(shí)現(xiàn)固液分離。
在機(jī)械分離中,還有半透膜過濾技術(shù),其過濾能力比起一般的微過濾更強(qiáng),原理是利用液體壓強(qiáng)差,將尾水施壓通過半透膜,過濾掉尾水中的不可溶物質(zhì),也可以去除掉尾水中一部分可溶性污染物,比如尾水中的大分子物質(zhì)(見表1)。
表1 過濾網(wǎng)和半透膜過濾的顆粒種類與孔徑
重力分離技術(shù)的原理是利用重力從液相中分離固體顆粒,由于固體顆粒和液相的密度差異較大,顆粒密度往往比液相大許多,因此在相對靜止的液柱內(nèi),固體顆粒物會(huì)因重力作用發(fā)生沉積。
另外,通過加入化學(xué)絮凝劑,如明礬和氯化鐵等也可促進(jìn)懸浮顆粒物及P的去除,其中P的去除效率可以達(dá)到80%以上。
泡沫分離技術(shù)又被稱為氣除法,其原理是在水中通入氣體,形成氣泡,然后利用氣泡的空隙吸附廢水中固體小顆粒。氣泡將液相擴(kuò)大,在水的表面張力作用下,固體小顆被粒擠壓到氣泡中,并隨著氣泡破裂被分離去除,而后收集到收集裝置中。泡沫分離技術(shù)根據(jù)氣泡的產(chǎn)生方式不同、氣液接觸和收集方式的不同,又可以分為直流式、逆流式、射流式、渦流式和氣液下沉式等五個(gè)類型。泡沫分離技術(shù)主要用于處理尾水中直徑50μm以下的固體小顆粒,以及可溶性有機(jī)物、比如溶解蛋白質(zhì)和有機(jī)酸等。泡沫分離技術(shù)在海水養(yǎng)殖尾水處理中應(yīng)用較為廣泛,能夠起到很好的凈化效果。
海水養(yǎng)殖化學(xué)處理技術(shù)主要針對尾水中的可溶性物質(zhì),通過化學(xué)反應(yīng),去除掉尾水中的重金屬、N、P等元素。海水養(yǎng)殖尾水的化學(xué)處理技術(shù)有較長時(shí)間的發(fā)展歷程,國外很早就將城市尾水處理的化學(xué)技術(shù)應(yīng)用到海水養(yǎng)殖尾水處理中,比如使用硫酸銅、漂白粉等物質(zhì)處理尾水,雖然這些化學(xué)處理技術(shù)在一定程度上起到了凈化尾水的作用,但同時(shí)也會(huì)產(chǎn)生新污染,甚至產(chǎn)生的廢氣還會(huì)對人體造成傷害,所以在海水養(yǎng)殖尾水處理過程中,逐漸放棄了這些初級化學(xué)處理技術(shù),轉(zhuǎn)而采用新型化學(xué)處理技術(shù),其中以臭氧處理技術(shù)和紫外輻射消毒法應(yīng)用最為廣泛。
臭氧(O3)具有極強(qiáng)的氧化性,分解產(chǎn)物主要為氧氣,在海水養(yǎng)殖的尾水處理中,利用臭氧的氧化性能夠有效去除掉尾水中很多污染物質(zhì)。一方面,臭氧在水中的還原電位為2.07V,比氯(1.36V)和二氧化氯(1.5V)均高,能夠分解尾水中病原菌細(xì)胞的細(xì)胞壁或者細(xì)胞膜,從而殺死病原菌。另一方面,臭氧在水中分解,會(huì)產(chǎn)生大量的羥基(-OH),并與尾水中重金屬離子和酸性物質(zhì)反應(yīng),快速去除掉尾水中污染物質(zhì)。同時(shí),臭氧溶解在水中,能夠增加尾水的含氧量,加上羥基與酸性物質(zhì)反應(yīng)產(chǎn)生的純水,可以起到稀釋廢水的作用,降低廢水中的污染物質(zhì)濃度,也能夠一定程度上起到凈化尾水的作用。表2為用臭氧處理海水尾水對各種物質(zhì)處理效率的部分研究成果。
表2 臭氧處理海水尾水對各種物質(zhì)處理效率的部分研究成果
研究發(fā)現(xiàn),臭氧處理技術(shù)能夠有效去除海水養(yǎng)殖尾水中的部分污染物質(zhì),主要是殺死致病病原菌,但臭氧處理技術(shù)的成本比較高,首先臭氧本身制取成本較高,再加上利用臭氧處理尾水,還需要過濾收集裝置,因而建設(shè)一套臭氧處理系統(tǒng)的成本較高。另外,殘留在水中的臭氧對于水生生物也具有一定毒性作用,因?yàn)槌粞醯膹?qiáng)氧化性會(huì)對水生生物的細(xì)胞造成損害,導(dǎo)致生物生病或者死亡。
紫外線可以輻射微生物病菌中的DNA或者RNA分子結(jié)構(gòu),導(dǎo)致細(xì)菌死亡,對于病原菌的殺滅作用較強(qiáng),既可以殺滅尾水中的病菌,還可以與尾水中殘留的臭氧反應(yīng),去除尾水中臭氧,因而通常與臭氧處理技術(shù)結(jié)合使用。研究表明,60Mw·S/cm2~75Mw·S/cm2的UV劑量可完全破壞0.5mg/L的殘留臭氧。但紫外線處理技術(shù)的缺點(diǎn)也很明顯,海水養(yǎng)殖尾水量較大,需長時(shí)間開啟多個(gè)紫外線照射燈,成本高、能耗大,且長時(shí)間紫外線照射對人體危害也較大,易引發(fā)皮膚癌,使用過程需要謹(jǐn)慎小心。
海水養(yǎng)殖尾水的生物處理技術(shù)主要是利用生物膜、微生物固化和生物強(qiáng)化技術(shù)等對養(yǎng)殖廢水中的污染物質(zhì)進(jìn)行吸收處理。
生物膜法是當(dāng)前尾水處理生物技術(shù)中常用的方法,具體指利用填料表面的生物膜,對廢水中的有機(jī)物等進(jìn)行吸收凈化的一種方式,填料主要是碎石、卵石、焦炭等。生物膜是由水、微生物、細(xì)胞外黏多糖聚合物等組成的一層細(xì)密的薄膜。這些微生物在生物膜上形成一個(gè)平衡系統(tǒng),好氣菌和原生生物、細(xì)菌等以氨溶解有機(jī)物質(zhì)為食料,借助生物間的相互依賴性,保持平衡狀態(tài),最終將魚體排泄物分解為二氧化碳、氨、碳酸鹽、硫酸鹽等簡單的化合物,使水得到凈化。
微生物固定化技術(shù)指的是利用物理或者化學(xué)手段,將游離的微生物固定在一起,限制其運(yùn)動(dòng)空間以保持生物活性,并可反復(fù)使用的技術(shù)。固定的對象主要是藻類、細(xì)菌等,固定化的微生物群具有密度高、反應(yīng)速度快和運(yùn)行穩(wěn)定可靠、細(xì)胞流失少等特點(diǎn),能夠高強(qiáng)度地吸收尾水中有機(jī)廢物與其他污染物質(zhì),提高養(yǎng)殖尾水中廢物轉(zhuǎn)化率和降解效率。目前,國內(nèi)海水養(yǎng)殖尾水處理中微生物固化技術(shù)還沒有投入實(shí)際的使用,尚停留在實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證階段。
當(dāng)前,國內(nèi)海水養(yǎng)殖廢水處理技術(shù)主要是物理技術(shù)、化學(xué)處理技術(shù)和生物處理技術(shù)等三個(gè)大類。在未來發(fā)展中,海水養(yǎng)殖尾水處理技術(shù)將會(huì)進(jìn)一步與微生物技術(shù)結(jié)合起來,既有效凈化尾水,又能提高尾水再次利用率,生成的微生物還能服務(wù)于海水養(yǎng)殖,實(shí)現(xiàn)能量循環(huán),并且經(jīng)濟(jì)成本較低,能夠在減少污染物排放的同時(shí)提高海水養(yǎng)殖經(jīng)濟(jì)效益。此外,海水養(yǎng)殖尾水處理技術(shù)還可跟代謝工程、發(fā)酵工程及生物技術(shù)結(jié)合起來,進(jìn)一步提高海水養(yǎng)殖尾水處理效率和企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益,減少尾水處理對環(huán)境和人體的危害,實(shí)現(xiàn)可持續(xù)可循環(huán)的海水養(yǎng)殖尾水處理模式。
我國海水養(yǎng)殖尾水處理技術(shù)還處于研究發(fā)展階段,隨著科學(xué)技術(shù)水平的不斷提高和海洋環(huán)保與綠色經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,海水養(yǎng)殖尾水處理的技術(shù)會(huì)進(jìn)一步完善,最終建立起具有我國經(jīng)濟(jì)發(fā)展和環(huán)境保護(hù)特色的高質(zhì)量海水養(yǎng)殖尾水處理體系,大幅度提高尾水處理的效率和效果,減少海洋污染。積極推進(jìn)海水養(yǎng)殖尾水科學(xué)化處理,將為助推漁業(yè)綠色高質(zhì)量發(fā)展、踐行“綠水青山就是金山銀山的”綠色發(fā)展理念作出新的貢獻(xiàn)。