孫金聲,雷少飛,白英睿,呂開河,程榮超,郝惠軍,劉凡
(1.中國石油大學(xué)(華東)石油工程學(xué)院,山東青島 266580;2.中國石油集團(tuán)工程技術(shù)研究院有限公司,北京 102206)
歷經(jīng)多年的科技攻關(guān),中國石油工業(yè)形成了以堵漏劑、固壁劑、支撐劑和調(diào)剖堵水劑等為核心的油氣鉆采主體功能性材料,提高了油氣田開發(fā)效益,取得了重大突破。隨著油氣勘探開發(fā)向頁巖油氣、致密油氣、深層和深水等資源領(lǐng)域拓展,油氣鉆采工程面臨更加苛刻的地質(zhì)條件,在惡性漏失控制、井壁穩(wěn)定、水力壓裂和提高采收率等方面存在諸多技術(shù)難題[1-5],亟需石油企業(yè)研發(fā)高端油氣鉆采材料,突破油氣勘探開發(fā)中遇到的“卡脖子”難題。
功能膠黏材料是指在光、電、熱和化學(xué)等環(huán)境作用下,通過范德華力、化學(xué)鍵或靜電吸附等方式,可將兩種材料界面黏結(jié)起來的材料[6]。功能膠黏材料具有優(yōu)異的黏結(jié)性能,在石油、建筑和生物醫(yī)藥等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。研發(fā)基于功能膠黏材料的堵漏劑、調(diào)剖堵水劑、支撐劑和固壁劑等油氣鉆采主體材料,有望解決油氣鉆采工程中面臨的惡性漏失、井壁失穩(wěn)、水力壓裂效果不理想和提高采收率難度大等技術(shù)難題,為復(fù)雜深層、非常規(guī)、低滲透、低品質(zhì)和深水油氣高效開發(fā)提供重要支撐。
本文系統(tǒng)介紹功能膠黏材料的組成及分類,分析功能膠黏材料的吸附/界面反應(yīng)、擴(kuò)散、機(jī)械互鎖和靜電吸附等黏結(jié)作用機(jī)理,綜述了其在防漏堵漏、井壁穩(wěn)定、水力壓裂和提高采收率等油氣鉆采工程領(lǐng)域的應(yīng)用現(xiàn)狀,展望了未來功能膠黏材料在油氣鉆采領(lǐng)域的應(yīng)用前景。
依據(jù)功能膠黏材料的主要化學(xué)成分,常用的功能膠黏材料可分為熱塑性、熱固性、彈性體型和復(fù)合型4種類型。
①熱塑性膠黏材料:主要指由線性或支化未交聯(lián)大分子組成的膠黏材料,其在常溫下為固態(tài),高溫時(shí)可熔融成黏稠液體。黏結(jié)被黏物時(shí),高分子鏈段可通過擴(kuò)散、糾纏等作用潤濕被黏物,隨后冷卻固化。熱塑性膠黏材料可分為配方型和分子設(shè)計(jì)型:配方型熱塑性膠黏材料的黏結(jié)性能主要通過各種樹脂或添加劑的組合來平衡,常見的配方型熱塑性膠黏材料有乙烯醋酸乙烯(EVA)、聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)等;分子設(shè)計(jì)型熱塑性膠黏材料的黏結(jié)性能取決于基礎(chǔ)聚合物單體的選擇,常見的分子設(shè)計(jì)型熱塑性膠黏材料有聚氨酯、聚酰胺和聚丙烯酰胺等。常規(guī)熱塑性膠黏材料黏結(jié)強(qiáng)度低,耐水性差,學(xué)者們研發(fā)了可固化熱塑性膠黏材料,該材料在高溫下先熔融,隨后在一定條件下發(fā)生固化反應(yīng),如Zhao等[7]基于硅烷改性合成了一種超疏水濕固化聚氨酯膠黏涂料,受益于 Si—O—Si形成的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),該涂層表現(xiàn)出較好的黏結(jié)強(qiáng)度和機(jī)械性能。
②熱固性膠黏材料:主要指具有三維網(wǎng)狀體型結(jié)構(gòu)的交聯(lián)聚合物,其耐熱性和耐溶劑性能優(yōu)于熱塑性膠黏材料。熱固性膠黏材料有 2種固化方法:一種是通過在線型結(jié)構(gòu)的聚合物中加入固化劑或其他助劑進(jìn)行固化,如環(huán)氧樹脂固化和橡膠硫化等;二是具有多種官能團(tuán)的聚合物通過縮聚或聚合等方式進(jìn)行固化,如脲醛樹脂、酚醛樹脂和聚氨酯等膠黏材料。近年來,學(xué)者通過向熱固性膠黏材料中引入動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵,構(gòu)建了新型自愈合熱固性膠黏材料,如 Kuang等[8]采用Diels-Alder型加合物交聯(lián)劑和環(huán)氧樹脂合成了一種自愈合動(dòng)態(tài)可逆環(huán)氧樹脂,該膠黏材料黏結(jié)強(qiáng)度可達(dá)3 MPa,在反復(fù)斷裂后,仍可以熱愈合完全恢復(fù)。
③彈性體型膠黏材料:主要指以橡膠、熱塑性彈性體等為主體材料配制而成的膠黏材料,具有優(yōu)異的韌性和伸長率,該材料在高溫條件不會(huì)完全熔化,黏結(jié)強(qiáng)度相對(duì)較低,但柔韌性極佳。常用的彈性體膠黏材料有丁腈橡膠、熱塑性彈性體和有機(jī)硅橡膠等。Zhang等[9]通過聚合反應(yīng)將 3,5二乙炔基吡啶接枝到聚二甲硅氧烷樹脂中,合成了具有自修復(fù)功能的彈性體膠黏材料。
④復(fù)合型膠黏材料:主要指由熱固性、熱塑性或彈性體型膠黏材料中的兩種或多種具有不同化學(xué)基團(tuán)的樹脂組合構(gòu)成的膠黏材料,該材料的性能通過不同類型的樹脂來平衡,與其他膠黏材料相比具有更寬的溫度適用范圍。常見的復(fù)合型膠黏材料有酚醛-丁腈橡膠、環(huán)氧-丁腈橡膠和環(huán)氧-聚氨酯等。Sivanesan等[10]采用己內(nèi)酯和三環(huán)癸二醇合成新型聚氨酯彈性體改性環(huán)氧樹脂膠黏材料。與環(huán)氧樹脂膠黏材料相比,該膠黏材料具有更好的黏結(jié)、抗拉伸和耐沖擊性能。
黏結(jié)是指兩個(gè)不同的材料通過緊密的界面接觸而結(jié)合在一起的狀態(tài),這種將兩種材料黏結(jié)起來的界面力可能是范德華力、化學(xué)鍵或靜電吸附等作用。膠黏材料的性能可通過化學(xué)結(jié)構(gòu)表征、相對(duì)分子質(zhì)量測定、形態(tài)觀察、穩(wěn)定性分析、黏彈性和力學(xué)性能分析等方法進(jìn)行表征和性能評(píng)價(jià)[11]。
功能膠黏材料的黏結(jié)是一個(gè)復(fù)雜的物理或化學(xué)反應(yīng)過程,根據(jù)黏結(jié)作用力的不同可分為吸附/界面反應(yīng)、擴(kuò)散、機(jī)械結(jié)合和靜電等黏結(jié)機(jī)理。
吸附/界面反應(yīng)黏結(jié)機(jī)理包括吸附機(jī)理、化學(xué)鍵機(jī)理和酸堿機(jī)理 3種。吸附機(jī)理認(rèn)為黏結(jié)本質(zhì)是一種吸附作用,黏結(jié)力是由兩種材料之間的分子接觸和表面張力引起的;化學(xué)鍵機(jī)理認(rèn)為黏結(jié)主要是離子鍵、共價(jià)鍵和金屬鍵等化學(xué)鍵力作用的結(jié)果,化學(xué)鍵是分子中相鄰兩原子之間的強(qiáng)烈吸引力,比分子間范德華力大1~2個(gè)數(shù)量級(jí);酸堿機(jī)理認(rèn)為黏附力是由黏結(jié)界面上路易斯酸與堿的極性吸引引起的,氫鍵就是一種特殊的酸堿相互作用,雖然氫鍵的強(qiáng)度低于離子鍵和共價(jià)鍵,但卻是次價(jià)鍵力中最重要的一種。
擴(kuò)散理論認(rèn)為高分子材料之間的黏結(jié)是聚合物表面分子或鏈段處于不停熱運(yùn)動(dòng)所引起的相互擴(kuò)散作用的結(jié)果。黏結(jié)過程中,功能膠黏材料與被黏物之間的界面逐漸消失,變成一個(gè)過渡區(qū),最后在過渡區(qū)形成相互穿插交織的牢固黏結(jié),如熱塑性樹脂和橡膠的自黏現(xiàn)象就是典型的擴(kuò)散黏結(jié)。Prager等[12]的研究表明,當(dāng)溫度高于玻璃轉(zhuǎn)化溫度時(shí),兩個(gè)相同的無定型聚合物可通過鏈段運(yùn)動(dòng)擴(kuò)散而黏結(jié)。
機(jī)械互鎖理論認(rèn)為黏結(jié)是一個(gè)機(jī)械結(jié)合過程,是膠黏材料對(duì)被黏物的黏結(jié)界面機(jī)械附著的結(jié)果。黏結(jié)過程中,功能膠黏材料首先在粗糙多孔固體表面流動(dòng)、擴(kuò)散和滲入,然后填滿凹凸不平的被黏物表面,隨后膠黏材料膠凝或固化,形成無數(shù)微小的“釘鍵”、“鉤鍵”或“根鍵”達(dá)到黏結(jié)效果,功能膠黏材料在被黏物表面滲透越深,膠鍵越多,膠結(jié)強(qiáng)度就越高。Xie等[13]通過化學(xué)處理在金屬材料表面形成納米孔,實(shí)現(xiàn)聚合物和金屬材料的機(jī)械結(jié)合,黏結(jié)強(qiáng)度高達(dá)20 MPa以上。
靜電理論認(rèn)為黏結(jié)是膠黏材料和被黏物之間靜電效應(yīng)作用的結(jié)果,不同材料具有不同的電子帶結(jié)構(gòu),功能膠黏材料和被黏物之間發(fā)生電子轉(zhuǎn)移,在黏結(jié)界面處形成雙電層,通過靜電力相互作用達(dá)到黏結(jié)效果。Zhang等[14]研發(fā)了一種由離子交換引發(fā)的聚電解質(zhì)水下功能膠黏材料,這種通過陰陽離子的靜電引力形成的功能膠黏材料具有較強(qiáng)的黏結(jié)強(qiáng)度,采用表面張力儀測試的黏結(jié)力大于2 J/m2。
惡性漏失是最常見且最難治理的井下復(fù)雜事故,常規(guī)橋接堵漏材料存在與裂縫不匹配,封堵層顆粒間缺乏黏結(jié)力,承壓能力不足和一次堵漏成功率低等問題[2]。聚合物凝膠類堵漏材料抗溫、抗鹽和承壓能力普遍較差。可固化堵漏材料固化強(qiáng)度和固化時(shí)間不可控,且存在施工安全風(fēng)險(xiǎn)高等問題。
針對(duì)上述問題,國內(nèi)外學(xué)者基于熱塑性樹脂和熱固性樹脂等材料研發(fā)了具有黏結(jié)特性的堵漏材料。如Khoshmardan等[15]采用纖維改性的聚丙烯進(jìn)行堵漏,該堵漏材料在玻璃轉(zhuǎn)化溫度以上可實(shí)現(xiàn)自適應(yīng)、自黏結(jié)封堵漏失通道,在5.08 mm(0.2 in)寬的裂縫中承壓能力高達(dá) 5 MPa,性能優(yōu)于常規(guī)堵漏材料;白英睿等[16]采用EVA、聚苯乙烯等改性熱塑性樹脂顆粒與橋接堵漏顆粒協(xié)同封堵裂縫,在高溫下的封堵壓力可達(dá)9.3 MPa;劉偉等[17]采用聚醚、二苯基甲烷二異氰酸酯和甲乙酮肟等合成了一種油基交聯(lián)固化黏結(jié)堵漏劑,在封堵5 mm寬縫板時(shí),承壓能力高達(dá)6 MPa;王在明等[18]采用雙酚A環(huán)氧樹脂、酮亞胺和偶聯(lián)劑等合成了一種膠黏堵漏劑,將其涂覆在橋接堵漏材料上,可形成具有自固結(jié)特性的堵漏劑。
相對(duì)于云母、核桃殼等傳統(tǒng)堵漏材料,功能性膠黏堵漏劑(如纖維改性聚丙烯)可在大孔隙、大裂縫和溶洞等漏失通道架橋、黏結(jié)形成高強(qiáng)度整體封堵層,大幅提高封堵層承壓能力,減小漏失量,有效控制惡性漏失(見圖1)。
圖1 纖維改性聚丙烯承壓堵漏實(shí)驗(yàn)(據(jù)文獻(xiàn)[15]修改)
泥頁巖井壁在外力作用下容易開裂、縮頸,造成井下地質(zhì)力學(xué)平衡破壞,甚至導(dǎo)致井壁坍塌[19]。目前主要通過封堵頁巖納米孔隙或抑制頁巖水化膨脹減輕鉆井液對(duì)井壁穩(wěn)定性的不利影響,但由于不能完全抑制泥頁巖水化膨脹或阻止自由水濾失,常規(guī)固壁劑只是一定程度上減輕了井壁失穩(wěn)造成的影響,對(duì)極易坍塌地層則不適用。
針對(duì)上述問題,國內(nèi)外學(xué)者研發(fā)了具有黏結(jié)性質(zhì)的固壁劑。蔣官澄等[3]借鑒貽貝蛋白的超強(qiáng)黏附性能,將鄰苯二酚基團(tuán)接枝在聚合物主鏈上,研制了仿生固壁劑,該材料具有優(yōu)良的固壁和抑制性能,現(xiàn)場應(yīng)用效果良好;孫金聲等[20]采用殼聚糖等含氫鍵結(jié)構(gòu)單元與多酚化合物制備了自愈合黏結(jié)固壁劑,通過氫鍵作用或靜電作用吸附于巖石表面,隨后黏結(jié)為高強(qiáng)度的固壁層;張縣民[21]將丙烯酰胺等單體接枝到聚乙烯醇上,制備了一種井壁穩(wěn)定劑,能夠增加泥頁巖顆粒間的黏結(jié)力,阻止泥頁巖水化分散;董騰飛[22]采用二甲基二烯丙基氯化銨、乙酸乙烯酯和丙烯酰胺基等單體制備了一種陽離子聚合物型固壁劑,可通過靜電作用和氫鍵作用,黏結(jié)在黏土表面,減少黏土表面水化作用。
支撐劑是提高壓裂改造效果的關(guān)鍵材料,目前最常用的支撐劑包括天然石英砂和陶粒。石英砂硬度低,破碎率高,容易封堵儲(chǔ)集層裂縫或孔隙,難以適用于高壓深井環(huán)境;陶粒支撐劑硬度高,抗破碎能力強(qiáng),但是其密度較大,施工風(fēng)險(xiǎn)高[23]。同時(shí)常規(guī)支撐劑在地層中容易回流,堵塞油氣滲流通道,影響油氣井產(chǎn)能。針對(duì)上述問題,許多國內(nèi)外學(xué)者研發(fā)了具有黏結(jié)作用的樹脂覆膜支撐劑。
目前樹脂覆膜支撐劑主要有熱固性覆膜支撐劑(可細(xì)分為預(yù)固化和可固化 2種)和熱塑性覆膜支撐劑 2種。Zoveidavianpoor等[4]的研究表明覆膜支撐劑具有較高的強(qiáng)度和柔韌性,在深層高壓下可使裂縫保持較高的導(dǎo)流能力(見表1);Rediger等[24]采用聚乙烯、聚丙烯和聚甲基丙烯酸甲酯等熱塑性膠黏材料涂覆支撐劑,在地層高溫條件下,熱塑性樹脂軟化自黏,有效防止了支撐劑回流,對(duì)油氣滲流通道堵塞問題具有較好的預(yù)防能力;Li等[25]基于可逆氫鍵的相互作用,研發(fā)了一種具有優(yōu)異自修復(fù)黏結(jié)特性的聚酯支撐劑,在水力壓裂中顯示出巨大的應(yīng)用潛力;Xu等[26]采用多孔樹脂包覆陶粒制造了一種自懸浮支撐劑,其自懸浮能力比常規(guī)支撐劑提高11倍,附著力提高23.7%。
表1 支撐劑涂層黏結(jié)聚合物及其性能[4]
與常規(guī)支撐劑石英砂和陶粒相比,功能黏結(jié)材料覆膜支撐劑密度低、抗壓強(qiáng)度高,具有較好的懸浮和黏結(jié)能力,可有效支撐人工裂縫,防止支撐劑回流,提高裂縫導(dǎo)流能力。
老油田、非常規(guī)油氣和碳酸鹽巖油田開發(fā)過程中面臨著儲(chǔ)集層非均質(zhì)性強(qiáng)、含水飽和度高、高溫和高鹽等問題,嚴(yán)重影響了開發(fā)效果[27]。常規(guī)地下交聯(lián)凝膠具有較高的注入能力,在地層中的流動(dòng)能力強(qiáng),能夠滲入儲(chǔ)集層深部,但其成膠作用易受油藏溫度、礦化度和地層剪切力等影響,成膠時(shí)間和成膠強(qiáng)度不易控制,易堵塞低滲透層;預(yù)交聯(lián)凝膠強(qiáng)度和顆粒大小可控,可避免進(jìn)入低滲透層,膠液不受設(shè)備、油藏條件的影響,但存在大顆粒無法進(jìn)入常規(guī)多孔介質(zhì)、小顆粒無法在裂縫和大孔道形成有效封堵、深部運(yùn)移調(diào)控能力差等問題。
針對(duì)上述問題,國內(nèi)外學(xué)者基于功能黏結(jié)材料,研發(fā)了黏結(jié)調(diào)剖堵水劑。Michael等[28]基于原位合成法,采用聚丙烯酰胺、對(duì)苯二酚和氧化石墨烯等合成了一種具有黏結(jié)特性的自修復(fù)凝膠堵水劑,其在地層中黏結(jié)修復(fù)率可達(dá) 77%;陳康等[29]采用丙烯酸樹脂和丁腈橡膠等材料,研發(fā)出一種適用于縫洞型油藏的自黏結(jié)顆粒堵劑,在高溫條件下可通過分子鏈段運(yùn)動(dòng)擴(kuò)散而自黏,形成具有較高承壓強(qiáng)度的整體封堵層;陳世軍等[30]將酚醛樹脂注入地層,通過在地層固化黏結(jié)形成高強(qiáng)度交聯(lián)封堵帶,該封堵帶具有良好的耐鹽抗溫性能,封堵率高達(dá)90%以上;Zhao等[31]采用改性環(huán)氧樹脂涂覆顆粒制備了一種黏結(jié)封堵劑,實(shí)驗(yàn)和數(shù)值模擬結(jié)果表明該堵劑在 140 ℃高溫和高鹽條件下能夠黏結(jié)封堵,突破壓力可達(dá)10 MPa左右。
相對(duì)于常規(guī)的聚合物凝膠類堵劑,基于功能黏結(jié)材料的樹脂類黏結(jié)堵水劑具有較高的抗溫和抗鹽能力,能夠在孔喉黏結(jié)固化或黏結(jié)架橋,減小喉道過流斷面,可實(shí)現(xiàn)對(duì)大孔喉或裂縫的有效調(diào)控。
功能黏結(jié)材料具有優(yōu)異的環(huán)境響應(yīng)和黏結(jié)性能,在油氣鉆采領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景,但功能黏結(jié)材料在石油鉆采領(lǐng)域的應(yīng)用還存在以下問題。
①惡性漏失控制方面:功能膠黏堵漏劑提高了一次堵漏成功率,但仍然存在黏結(jié)力不足、承壓能力較低、施工安全風(fēng)險(xiǎn)高等問題。熱塑性膠黏堵漏劑依靠高分子鏈段在高溫下擴(kuò)散和糾纏自黏,導(dǎo)致其與常規(guī)橋接堵漏顆粒和巖石壁面的黏結(jié)力不足;熱固性膠黏堵漏劑施工安全風(fēng)險(xiǎn)高,成膠時(shí)間和強(qiáng)度不易控制。因此,仍需進(jìn)一步優(yōu)化基于功能膠黏堵漏劑的配方,加強(qiáng)推廣應(yīng)用。
②井壁穩(wěn)定方面:基于功能膠黏材料的仿生固壁劑具有優(yōu)良的固壁性和抑制性,取得了良好的應(yīng)用效果,但成本較高,固壁能力仍然有限。因此,膠黏固壁劑合成單體仍需進(jìn)一步優(yōu)化降低成本,實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用。
③水力壓裂支撐劑方面:基于功能膠黏材料的覆膜支撐劑密度低、抗壓性能好,可防止支撐劑回流,但覆膜支撐劑仍存在諸多局限。預(yù)固化覆膜支撐劑在地面形成三維交聯(lián)結(jié)構(gòu),在高溫下黏結(jié)聚集能力不足,預(yù)防支撐劑回流能力有限;可固化覆膜支撐劑在高溫中熔融固化,但固化時(shí)間不可控;熱塑性樹脂覆膜支撐劑通過熔融黏結(jié),熔融時(shí)容易導(dǎo)致抗壓強(qiáng)度不足。
④調(diào)剖堵水方面:基于功能膠黏材料的調(diào)剖堵水劑克服了常規(guī)堵水劑的一些缺點(diǎn),在提高采收率方面取得了較好的效果,具有廣泛的應(yīng)用前景,但現(xiàn)有產(chǎn)品仍具有一定的局限性。聚合物凝膠類堵水劑耐溫性能差,削弱了凝膠強(qiáng)度;熱塑性或橡膠類自黏堵水劑黏結(jié)性能差,影響了其對(duì)裂縫/溶洞的封堵效果;基于地下交聯(lián)的熱固性樹脂固化時(shí)間和固化強(qiáng)度不易控制,施工安全風(fēng)險(xiǎn)高。
熱塑性膠黏堵漏劑以顆粒形態(tài)注入裂縫,具有使用方便、施工安全等優(yōu)點(diǎn),是未來最有前景的防漏堵漏材料之一,但該堵漏劑在裂縫中的黏結(jié)強(qiáng)度仍需進(jìn)一步提高,主要途徑有:①通過共混改性提高其初黏力和終黏力;②研發(fā)具有可固化特性的熱塑性堵漏劑。例如可通過將熱塑性黏結(jié)材料與增黏樹脂、丙烯酸樹脂、馬來酸酐等共混改性,加快堵漏劑在高溫下分子鏈段的擴(kuò)散速度,增加其對(duì)巖石壁面或橋接堵漏材料表面的潤濕性、黏結(jié)性,從而提高封堵層承壓堵漏能力??刹捎梅忾]劑保護(hù)—NCO、硅烷改性或引入熱可逆共價(jià)鍵改性聚氨酯等熱塑性聚合物,使其在高溫下可先熔融黏結(jié)橋接堵漏材料,隨后固化為高強(qiáng)度的封堵層;熱塑性堵漏劑來源廣、成本低、耐溫性能好,可與常規(guī)橋接堵漏劑復(fù)配使用,提高堵漏料的承壓能力和一次堵漏成功率,有望解決鉆井過程中遇到的惡性漏失技術(shù)難題。
基于類鄰苯二酚類(單寧酸等)和聚丙烯酰胺類的水下膠黏材料,具有成本低、黏結(jié)性能好的優(yōu)點(diǎn),已成為固壁劑研究的重要方向之一,但井壁附著的水合陽離子層的存在會(huì)阻礙巖石壁面與類鄰苯二酚基團(tuán)的接觸,從而阻礙類鄰苯二酚基團(tuán)與基材表面化學(xué)鍵或氫鍵的形成,鑒于此,可在膠黏固壁劑中引入正電荷結(jié)構(gòu),在正電荷靜電排斥下移除井壁水合陽離子,降低類鄰苯二酚基團(tuán)與巖石壁面接觸阻力。類鄰苯二酚基團(tuán)膠黏聚合物引入正電荷后,固壁劑黏附井壁的能力強(qiáng),黏結(jié)強(qiáng)度高,在高溫鉆井液中具有較強(qiáng)的黏結(jié)性能,可膠結(jié)吸附在泥頁巖表面,提高泥頁巖強(qiáng)度,且生產(chǎn)成本低于鄰苯二酚類固壁劑,有望解決鉆井過程中遇到的井壁穩(wěn)定性差、窄密度窗口等難題。
熱固性樹脂覆膜支撐劑具有很強(qiáng)的力學(xué)性能和耐熱性能,但熱固性樹脂在裂縫中黏結(jié)力不足??蓪⒍蜴I、酯鍵、Diels-Alder鍵等熱可逆鍵引入熱固性樹脂中,賦予覆膜層高溫條件下黏結(jié)自修復(fù)性能,提高熱固性樹脂黏結(jié)能力,研發(fā)新型黏結(jié)覆膜支撐劑。較低溫度下,黏結(jié)覆膜支撐劑粒徑較常規(guī)支撐劑小,能有效運(yùn)移到復(fù)雜裂縫深處,在次級(jí)裂縫中運(yùn)移和沉降,隨后在地層高溫下,黏結(jié)支撐劑被激活,黏結(jié)為較大的顆粒,從而提高支撐劑強(qiáng)度,對(duì)裂縫形成有效支撐,并預(yù)防支撐劑回流。黏結(jié)覆膜支撐劑在裂縫中的流動(dòng)過程中,可黏結(jié)在裂縫壁面,減少支撐劑嵌入,同時(shí)保護(hù)裂縫壁面免受水化作用影響。新型黏結(jié)覆膜支撐劑結(jié)合了預(yù)固型和可固型覆膜支撐劑的優(yōu)點(diǎn),具有較強(qiáng)的抗壓能力和優(yōu)異的黏結(jié)性能,可提高支撐劑在復(fù)雜裂縫網(wǎng)絡(luò)中的輸送距離和鋪置范圍,有效防止支撐劑回流,實(shí)現(xiàn)支撐微裂縫的開度最大化。
在調(diào)剖堵水領(lǐng)域,提高膠黏堵水劑的抗溫抗鹽能力、黏結(jié)封堵能力和施工安全性是目前需要攻關(guān)的重要方向,可通過將熱可逆共價(jià)鍵引入堵水劑中,構(gòu)建具有地下交聯(lián)和預(yù)交聯(lián)雙重優(yōu)點(diǎn)的黏結(jié)堵水劑。例如將熱可逆共價(jià)鍵引入聚氨酯中,通過聚合反應(yīng)在地面形成具有三維交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的黏結(jié)堵水劑顆粒:①當(dāng)該顆粒進(jìn)入高含水地層后,遇地層高溫激活,顆粒先熔融,隨后在動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵作用下自黏結(jié),達(dá)到堵水目的;②聚氨酯材料中含有大量的氨基甲酸酯、羰基、脲基、醚氧鍵等易形成氫鍵的基團(tuán),可與地層孔隙壁面進(jìn)行黏結(jié);③高溫下—NCO基團(tuán)端熱解封,并與含活潑氫的化合物、儲(chǔ)集層中的水反應(yīng)擴(kuò)鏈,可形成耐鹽、耐溫和耐水解等性能優(yōu)異的三維交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。
當(dāng)堵水劑顆粒較大時(shí),常規(guī)堵水劑難以進(jìn)入多孔介質(zhì)深部,易在注入端堆積形成污染,而黏結(jié)顆??赏ㄟ^高溫熔融變形通過大孔喉,在壓差作用下進(jìn)入多孔介質(zhì)深部,黏結(jié)在多孔介質(zhì)表面。當(dāng)堵水劑顆粒較小時(shí),黏結(jié)顆??身樌M(jìn)入多孔介質(zhì)深部,隨后在多孔介質(zhì)或溶洞中黏結(jié)架橋、固化或黏附。黏結(jié)堵水劑具有較高的耐溫性能、黏結(jié)性能和機(jī)械性能,易注入,粒徑可控,具有較好的深部運(yùn)移能力,可順利進(jìn)入多孔介質(zhì)深部,實(shí)現(xiàn)對(duì)大孔喉的有效調(diào)控,進(jìn)而大幅度提高后續(xù)水驅(qū)波及范圍,有望解決高溫、高鹽及縫洞型油藏水驅(qū)采收率低的難題。
不同類型的功能膠黏材料具有不同的黏結(jié)機(jī)理、黏結(jié)強(qiáng)度和適用條件,在研發(fā)具體油氣鉆采主體材料時(shí),可基于吸附/界面反應(yīng)、擴(kuò)散、機(jī)械結(jié)合和靜電等黏結(jié)機(jī)理,依據(jù)防漏堵漏劑、固壁劑、支撐劑和調(diào)剖堵水劑等材料的實(shí)際功效,選擇合適的熱塑性、熱固性、彈性體和復(fù)合型等功能膠黏材料,實(shí)現(xiàn)最佳匹配。
功能膠黏材料來源廣,成本低,可適應(yīng)復(fù)雜的地層環(huán)境,在油氣鉆采領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。功能膠黏材料作為防漏堵漏劑,在遇地層高溫激活后,可通過高分子鏈擴(kuò)散與共價(jià)鍵的相互作用,在漏失通道中黏結(jié)橋接堵漏材料和裂縫壁面,形成高強(qiáng)度封堵層;作為固壁劑,可通過氫鍵、化學(xué)鍵、靜電等的吸附作用聚集于井壁和微裂縫處,維持井壁穩(wěn)定;作為覆膜支撐劑,可提高支撐劑韌性,并在地層條件下有效黏結(jié),控制支撐劑回流,維持裂縫高導(dǎo)流能力;作為調(diào)剖堵水劑,可在大孔隙或裂縫中黏結(jié)封堵優(yōu)勢水流通道,實(shí)現(xiàn)穩(wěn)油控水,提高注水開發(fā)效果。
國內(nèi)外學(xué)者對(duì)功能膠黏材料的種類、性能和黏結(jié)機(jī)理的研究已經(jīng)取得了一定的進(jìn)展,但功能黏結(jié)材料在油氣鉆采領(lǐng)域的研究和應(yīng)用還相對(duì)較少。未來,應(yīng)綜合考慮地質(zhì)、工程和材料因素,搞清功能膠黏材料的構(gòu)筑機(jī)理與作用機(jī)制,進(jìn)一步提高功能膠黏材料的適用性、經(jīng)濟(jì)性。