柏任流，趙 飛，賀銀菊，高林曉，李云萍

(黔南民族師范學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院，貴州 都勻 558000)

為了鞏固脫貧攻堅成果，實現(xiàn)鄉(xiāng)村振興戰(zhàn)略，黔南民族師范學(xué)院師生參與了平塘卡蒲鄉(xiāng)蔬菜水果質(zhì)量檢測工作，為當(dāng)?shù)氐霓r(nóng)藥殘留監(jiān)測站提供技術(shù)服務(wù)，實現(xiàn)黔南民族師范學(xué)院與平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)農(nóng)業(yè)的有機(jī)結(jié)合。

隨著社會經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，農(nóng)藥成為種植蔬菜的好幫手，有效防治病蟲害，給農(nóng)業(yè)豐收帶來了大量好處，在很大程度上幫助農(nóng)民增收。另一方面，持久有機(jī)農(nóng)藥不僅污染了環(huán)境，同時會造成農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留量超標(biāo)影響人們的身體健康。平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)人民政府委托黔南民族師范學(xué)院派化學(xué)化工學(xué)院老師和實習(xí)生去鄉(xiāng)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)測站幫助檢測蔬菜水果農(nóng)藥殘量。技術(shù)下鄉(xiāng)，校農(nóng)結(jié)合，產(chǎn)教融合，助力鄉(xiāng)村振興戰(zhàn)略。

1 檢測原理

以乙酰膽堿酯酶的活性受到有機(jī)磷或氨基甲酸酯類農(nóng)藥的抑制情況為依據(jù)，可以通過酶抑制率法測定該酶的活性被抑制的程度，從而可以得知樣品中農(nóng)藥的殘留情況。由ΔAi(抑制率)=(AAo-AAi)/AAo×100%，計算出抑制率再進(jìn)行結(jié)果分析[1]。

2 實驗部分

2.1 檢測方法

對水果蔬菜中有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量進(jìn)行檢測時，嚴(yán)格按照GB/T 5009.199-2003《蔬菜中有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量的快速檢測》的檢測標(biāo)準(zhǔn)，檢測的農(nóng)藥種類有敵敵畏、毒死蜱、丙溴磷、氧樂果、滅多威、仲丁威、涕滅威、茚蟲威等[2]。

2.2 試驗儀器

500 mL 燒杯、玻璃棒、比色皿、移液槍、量筒、膠頭滴管、250 mL 三角瓶、電子分析天平、離心機(jī)、試管、果蔬農(nóng)藥殘留快速檢測儀

2.3 檢測對象及樣品預(yù)處理

產(chǎn)自平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)的蔬菜、水果。其中，蔬菜包括黃瓜、豇豆、南瓜、白菜等，水果包括李子、梨子、藍(lán)莓等。

2.3.1 樣品預(yù)處理

使用電子分析天平準(zhǔn)確稱取 2.0000 g 樣品。注意，將葉菜類蔬菜樣品處理為寬度 1 cm 左右，放入 250 mL 三角瓶中；用移液槍移取 10 mL 緩沖液，加入三角瓶中，微微振蕩三角瓶充分提取蔬菜樣品中的農(nóng)殘，大約 2 min 即可。若提取液透明無色或顏色較淺，則取上清液待測；如果提取液渾濁，則將其轉(zhuǎn)移至試管中，利用離心機(jī)進(jìn)行離心操作，將上層清液用吸盤吸出，以供測定。假如浸提液受色素雜質(zhì)影響比較大，可以使用活性炭進(jìn)行脫色。也就是以浸提液的色澤為依據(jù)，添加一定數(shù)量的活性碳，放入 70 ℃ 的熱水浴中，加熱 5 min，取出，然后在高溫下進(jìn)行過濾，濾液待測。在檢測過程中應(yīng)著重注意小蔥、韭菜、西紅柿的汁液中包含了會對酶有作用的植物次級物質(zhì)，這很可能會導(dǎo)致錯誤的結(jié)果。因此，在對這一類型的樣本進(jìn)行分析時，可以采用整個樣本來進(jìn)行抽取，避免次生物質(zhì)的干擾。

2.4 檢測樣品的制備

2.4.1 空白對照液

使用移液槍準(zhǔn)確取 100 μL 酶試劑和緩沖溶液 2.5 mL，加入試劑瓶中，再加入顯色劑 100 μL，反應(yīng) 15 min(反應(yīng)時最好在 35 ℃ 恒溫條件下進(jìn)行)后加入底物 100 μL，輕微搖勻后立即進(jìn)行檢測。

2.4.2 檢測樣品液

用移液槍準(zhǔn)確移取 100 μL 酶試劑和待測蔬菜樣品溶液 2.5 mL，加入試劑瓶中，再加入 100 μL 顯色劑，等待溶液反應(yīng) 15 min(反應(yīng)時最好在 35 ℃ 恒溫調(diào)劑下進(jìn)行)后，加入 100 μL 底物，輕微搖勻后立即進(jìn)行檢測。

2.5 樣品檢測

2.5.1 空白對照測量

使用移液槍準(zhǔn)確量取 2.5 mL 事先配制好的空白對照液于比色皿中，將比色皿置于果蔬農(nóng)藥殘留快速檢測儀上的特定檢測槽內(nèi)；點擊“對照”按鈕，測試時間將出現(xiàn)在屏幕上，測試時間通常為 3 min。在測定結(jié)束后，本裝置自動將空白對照試樣的測定結(jié)果顯示出來。如果空白控制值為0.15～0.3，則可以繼續(xù)實驗；若檢測出的空白對照值小于0.15，則需要重新做空白對照試驗；若空白對照試驗重復(fù)多次后若檢測值仍然小于0.15，則需要更換酶試劑，再重新做空白對照試驗。如果空白對照值大于0.3，就需要調(diào)試儀器，減少測量時間，再重新做空白對照試驗。

2.5.2 樣品測量

使用移液槍準(zhǔn)確移取 2.5 mL 事先配制好的蔬菜樣品待測液于比色皿中，將比色皿置于果蔬農(nóng)藥殘留快速檢測儀的檢測槽內(nèi)；點擊“樣品”按鈕，檢測時間為 3 min。檢測結(jié)束后，將會呈現(xiàn)本次果蔬樣本的檢測數(shù)據(jù)，也就是蔬菜樣本的抑制率(ΔAi)。如果抑制率為40%～50%，則為疑似樣品；如果抑制率超過50%，那么就為農(nóng)殘超標(biāo)樣品，這意味著被測樣品的農(nóng)藥殘留量有可能會超過安全限度，有可能導(dǎo)致農(nóng)藥中毒。

3 結(jié)果與分析

3.1 樣品采集處理結(jié)果

按照研究方法要求，2022年8月至9月共采集4701份蔬菜水果樣品。其中，葉菜類 636份，瓜果類952份，水果類513份，茄果類1056 份，豆莢類 706份，根菜類109份，谷物類213份，蔥蒜類516份。

3.2 抑制率分析

2022年8月至9月，平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)抽檢的4701份樣品中抑制率在0～40%的有4628份，占總數(shù)的98.4%；抑制率在40%～50%的有66份，占總數(shù)的1.40%；≥50%有7份，僅占總數(shù)的0.15%。4701份蔬菜樣品中有7份不合格，合格率達(dá)到99.9%，說明平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量整體較好(見表1)。

表1 4701份蔬果樣品抑制率范圍

3.3 處于臨界值的蔬菜樣分析

對抑制率在40%～50%臨界值的蔬菜樣品分析，說明平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)生產(chǎn)的蔬菜普遍使用農(nóng)藥(見表2)。

表2 66份處于臨界值的蔬果樣品

這66份蔬菜中，茄果類為42.4%，所占比重最大；葉菜類次之，為19.7%；瓜果類和豆莢類比例相近，為10%左右；蔥蒜類和水果類較少，為6%～7%左右；根菜類最少，為1.5%。在蔬菜上市前的安全間隔期，農(nóng)藥噴灑未過量，劑量控制得當(dāng)，在農(nóng)產(chǎn)品種植中對于農(nóng)藥使用盲區(qū)、誤區(qū)管理科學(xué)，符合蔬菜種植要求。

3.4 蔬菜樣品農(nóng)藥殘留檢測綜合分析

2022年8月至9月對隨機(jī)抽檢4701份蔬菜樣品進(jìn)行綜合分析[3-5](見表3)，合格率為99.9%，不合格的樣品仍占0.15%，處于臨界值的占1.40%，說明平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)農(nóng)藥殘留檢測的整體情況較好，可以保證人們正常的蔬菜供給。

表3 4701份蔬果樣品檢測綜合分析一覽表

從表3可知，茄果類在臨界值范圍的占比比較多，處于臨界值數(shù)量最多的是西紅柿和茄子；檢測出7份不合格產(chǎn)品中茄果類有5份(西紅柿占60%、珠子椒和辣椒各占33.3%)，白菜和玉米各有一份。這是因為茄果類本身的生長期較長，種植戶使用農(nóng)藥較為頻繁所導(dǎo)致。

在952份瓜果類樣品中，處于抑制率臨界值的主要是南瓜、黃瓜。由于近年處于疫情特殊時期，為給其他受疫情影響比較嚴(yán)重的地區(qū)供給蔬菜，大部分農(nóng)戶沒有嚴(yán)格按照國家標(biāo)準(zhǔn)控制農(nóng)藥的使用量，導(dǎo)致部分蔬菜農(nóng)藥殘留量超標(biāo)[6-8]。

葉菜類蔬菜樣品總共有636份，其中處于抑制率臨界值的蔬菜種類主要是白菜、小白菜、生菜。516份蔥蒜類蔬菜，處于臨界值的主要是韭菜、小蔥。在513份水果類中，處于臨界值的主要是李子。109份根菜類蔬菜樣品，處于抑制率臨界值的主要是萵筍。除此之外，也需要多關(guān)注胡蘿卜中的農(nóng)藥殘留。一般情況下，根菜類蔬菜的果實在地表之下，所以在地表上噴灑農(nóng)藥不易影響地表下的果實。但是，當(dāng)種植戶使用農(nóng)藥量過多時會導(dǎo)致部分農(nóng)要從地表滲入突然中，不僅會影響根類植物的質(zhì)量，很有可能該種植區(qū)域的土壤乃至地下水都會被農(nóng)藥污染。

在706份豆莢類蔬菜樣品中，處于抑制率臨界值的蔬菜種類主要是四季豆、大豆、豇豆。

通過分析可知：平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)種植的辣椒、白菜、黃瓜、西紅柿、茄子等蔬菜，農(nóng)藥殘留量在合格范圍內(nèi)，可以交易流通，但它們都是“臨危作物”，這需要在將來的種植過程中注意農(nóng)藥的使用頻率和使用量，避免出現(xiàn)農(nóng)藥殘留超標(biāo)現(xiàn)象，影響蔬菜水果的正常運(yùn)營流通。

4 農(nóng)殘檢測助力鄉(xiāng)村振興

通過對平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)種植的蔬菜水果糧食進(jìn)行4701批次農(nóng)藥殘留檢測，合格率達(dá)99%，其蔬菜水果檢測數(shù)據(jù)得到國家食品藥品監(jiān)管管理局的認(rèn)可，為平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)的蔬菜水果食在全國各地交易銷售提供了質(zhì)量保證，為2023年平塘縣創(chuàng)建農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全縣打下了堅實的基礎(chǔ)。

1)農(nóng)殘檢測為農(nóng)戶蔬菜銷售增收。2022年平塘縣卡蒲毛南族鄉(xiāng)年年產(chǎn)量約1.8萬t，蔬菜銷售產(chǎn)量約 8000 t，其中銷往沿海地區(qū)和縣城、獨山、都勻的產(chǎn)量約有 7000 t。蔬菜銷售帶來可觀的收入覆蓋全鄉(xiāng)群眾約1900余戶，農(nóng)戶每畝增收900～1500元。

2)農(nóng)殘檢測檢為農(nóng)戶科學(xué)施藥，生產(chǎn)合格的蔬菜水果食。隨機(jī)抽檢4701份蔬菜樣品有1.40%臨界值，尤其茄果類占多，說明農(nóng)戶在辣椒、西紅柿和茄子種植上噴灑的農(nóng)藥過多，不懂得科學(xué)施藥。為此，黔南民族師范學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院戴博士帶領(lǐng)學(xué)生前往平塘縣卡蒲毛南族鄉(xiāng)為農(nóng)民傳遞農(nóng)藥使用方法；李博士為農(nóng)戶講解蔬菜種植技術(shù)，為農(nóng)戶盤活土地資源，因地制宜擴(kuò)大辣椒及藍(lán)莓種植面積。黔南民族師范學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院師生科技下鄉(xiāng)，精準(zhǔn)幫扶，校農(nóng)結(jié)合，為平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)提供技術(shù)支撐。2022年平塘縣卡蒲毛南族鄉(xiāng)全年種植白菜、青菜、冬瓜、辣椒、豇豆面積1.17萬畝，2023年有望達(dá)1.3萬畝。

3)農(nóng)殘檢測檢為當(dāng)?shù)厥卟松罴庸て髽I(yè)提供合格的貨源有了質(zhì)量保證。平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)有貴州毛南惠農(nóng)農(nóng)業(yè)發(fā)展有限公司，貴州窖壇農(nóng)業(yè)開發(fā)有限公司，當(dāng)?shù)剡@兩家公司深加工蔬菜量每年在1000～1300 t。油辣椒、藍(lán)莓飲料，是當(dāng)?shù)靥厣a(chǎn)品，每年創(chuàng)收收約1000～1500萬元。

4)農(nóng)殘檢測檢為平塘縣卡蒲毛南族鄉(xiāng)發(fā)展提供新生力量。鄉(xiāng)村要振興，離不開科技人員。隨著農(nóng)戶蔬菜水果種植面擴(kuò)大，蔬菜水果加工業(yè)增多，平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)農(nóng)產(chǎn)品監(jiān)測站需要更多農(nóng)殘檢測技術(shù)人員。每年，黔南民族師范學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院選定平塘籍的應(yīng)用化學(xué)專業(yè)的大學(xué)生在此實習(xí)，在就業(yè)環(huán)境十分嚴(yán)峻的形勢下，每年有1～2名應(yīng)用化學(xué)專業(yè)的大學(xué)生回鄉(xiāng)工作，支持了鄉(xiāng)村的經(jīng)濟(jì)發(fā)展，助力了鄉(xiāng)村振興[9-11]。

5 結(jié)語

嚴(yán)格按照GB/T5009.199-2003《蔬菜中有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量的快速檢測》，采用酶抑制法對平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)生產(chǎn)的蔬菜水果進(jìn)行檢測，確保了農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全，檢測合格的農(nóng)產(chǎn)品被售往都勻市、獨山縣、縣域內(nèi)蔬菜深加工企業(yè)以及廣東沿海城市等地區(qū)，增加了農(nóng)戶的經(jīng)濟(jì)收入，調(diào)動廣大農(nóng)戶擴(kuò)大種植面積極性，蔬菜深加工業(yè)的發(fā)展及回鄉(xiāng)大學(xué)生帶動平塘卡蒲毛南族鄉(xiāng)經(jīng)濟(jì)發(fā)展，鞏固脫貧攻堅成果，助力鄉(xiāng)村振興。