劉恒

關(guān)鍵詞：有機磷農(nóng)藥殘留；蔬菜；高效氣相色譜；農(nóng)殘去除

蔬菜是我們?nèi)粘ｏ嬍持斜夭豢缮俚氖澄铮浜腥梭w所必需的非常豐富的營養(yǎng)物質(zhì)。隨著人們健康飲食觀念的普及，綠色蔬菜在人們的飲食中占比越來越大。但是蔬菜的生長周期短，整個生長周期都會遭遇病蟲害的侵襲，因此會頻繁、過量、不合理地使用農(nóng)藥，從而導致蔬菜的農(nóng)藥殘留嚴重，長期食用農(nóng)殘超標的蔬菜，會給人們的健康埋下隱患[1]。

如何能夠降低蔬菜中的農(nóng)藥殘留量，采用怎樣的清洗方式才能盡可能多地去除蔬菜中的農(nóng)藥？本文采用高效氣相色譜法（GC），通過清水浸泡、食鹽水、小蘇打水和淘米水等四種清洗方式，對蔬菜中有機磷農(nóng)藥殘留量進行了測試及分析，同時評估這四種洗菜方式對蔬菜中的農(nóng)殘去除的效果，為家庭日常健康食用蔬菜提供數(shù)據(jù)支持[2]。

丙酮（色譜純），乙腈（色譜純），氯化鈉（分析純），80%敵敵畏乳油，40%毒死蜱乳油，50%倍硫磷乳油，50%二嗪磷乳油，40%甲基毒死蜱乳油，50%殺螟硫磷乳油，45%馬拉硫磷乳油，25%喹硫磷乳油，35%硫環(huán)磷乳油。

氣相色譜儀（TRACE1300），F(xiàn)PD檢測器，實驗室高剪切分散乳化機（FA25系列），自動氮吹儀（L-148系列），旋渦混合器（KB-3），電子天平（JJ200）。

1.樣品處理方法。模擬農(nóng)藥污染蔬菜的方法：將從市場上購買的小白菜、生菜、上海青、黃瓜洗凈，用吸水紙把表面水吸干。將清洗過的小白菜、生菜、上海青及黃瓜用農(nóng)藥稀釋液浸泡30min，取出自然晾干，于室溫放置12h，待用。農(nóng)藥稀釋倍數(shù)均為1000倍。

2.樣品前處理方法。本試驗依據(jù)NY/T761-2008《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的測定》第1部分方法二，采用氣相色譜儀（FPD）來檢測蔬菜中的農(nóng)藥殘留。

3.GC檢測條件。色譜柱：50％聚苯基甲基硅氧烷（DB-17）柱，（30m×0.53mm×1.0μm）；助燃氣：空氣，流速為100mL/min。載氣：氮氣，純度≥99.999％，流速為10mL/min。燃氣：氫氣，純度≥99.999％，流速為75mL/min。進樣方式：不分流進樣；進樣量：1.0μL。檢測器溫度：250℃，進樣口溫度：220℃，柱溫：150℃（保持2min）250℃（保持12min）。

4.清洗方法。①清水浸泡。將在農(nóng)藥稀釋液中浸泡過的小白菜、生菜、上海青、黃瓜分別在清水中浸泡5min、10min、15min、20min、30min，然后用流水沖洗1min。將沖洗后的菜用吸水紙把表面水吸干，待提取、檢測?？瞻诪椴唤?jīng)過浸泡的樣品中所含有的農(nóng)藥殘留量。②食鹽水。將在農(nóng)藥稀釋液中浸泡過的小白菜、生菜、上海青、黃瓜分別在不同濃度（3%、5%、7%、10%、15%）的食鹽水中浸泡10min，然后用流水沖洗1min。將沖洗后的菜用吸水紙把表面水吸干，待提取、檢測?？瞻诪椴唤?jīng)過浸泡的樣品中所含有的農(nóng)藥殘留量。③小蘇打水。將在農(nóng)藥稀釋液中浸泡過的小白菜、生菜、上海青、黃瓜分別在不同濃度（3%、5%、7%、10%、15%）的小蘇打水中浸泡10min，然后用流水沖洗1min。將沖洗后的菜用吸水紙把表面水吸干，待提取、檢測?？瞻诪椴唤?jīng)過浸泡的樣品中所含有的農(nóng)藥殘留量。④淘米水。將在農(nóng)藥稀釋液中浸泡過的小白菜、生菜、上海青、黃瓜在淘米水中浸泡15min，然后用流水沖洗1min，將沖洗后的菜用吸水紙把表面水吸干，待提取、檢測?？瞻诪椴唤?jīng)過浸泡的樣品中所含有的農(nóng)藥殘留量。所有樣品都重復處理3次，取其平均值[3]。

5.農(nóng)藥殘留率的計算。農(nóng)藥殘留率的計算＝[1-（經(jīng)過清洗處理的白菜、生菜、上海青、黃瓜中農(nóng)藥含量/未經(jīng)過清洗處理的白菜、生菜、上海青、黃瓜樣品中農(nóng)藥含量）]×100%

由圖1、2、3、4可知：（1）增加清水的浸泡時間，對9種有機磷農(nóng)藥殘留去除率有一定程度的增加，但沒有明顯增加，因為這9種有機磷農(nóng)藥在水中的溶解度都不大或微溶于水，因此盡管浸泡時間延長，也不會有更多的農(nóng)藥進入水中，反而隨著浸泡時間延長，當浸泡時間增加到30min，小白菜、生菜、上海青和黃瓜中的毒死蜱、倍硫磷、甲基毒死蜱和殺螟硫磷去除率反而降低?？赡苁且驗檫@些有機磷農(nóng)藥一部分滲透到蔬菜組織內(nèi)部，或者吸附到蔬菜表面，導致溶解在水中的這一部分農(nóng)藥又吸附到蔬菜上。而敵敵畏、二嗪磷、馬拉硫磷、喹硫磷和硫環(huán)磷的去除率一直增加，其中敵敵畏農(nóng)殘的去除率隨著浸泡時間的延長有明顯的去除效果，30min時近一半的農(nóng)殘被去除掉，可能是因為敵敵畏本身的性質(zhì)不穩(wěn)定，容易發(fā)生水解[4]。（2）小白菜、生菜、上海青和黃瓜這4種蔬菜，9種有機磷農(nóng)藥的去除率呈現(xiàn)出一定的趨勢，有機磷農(nóng)藥去除率由高到低依次為黃瓜、生菜、上海青、小白菜?？赡苁且驗槭卟说姆N類不同，其組織表面的組成不同而影響農(nóng)藥在蔬菜表面的富集程度不同。（3）由此可見，對于大部分有機磷農(nóng)藥來講，用清水浸泡對于去除農(nóng)殘的效果并不理想，增加浸泡時間對有機磷農(nóng)殘去除沒有明顯的促進作用，一些內(nèi)吸性有機磷農(nóng)藥的去除率在20min以內(nèi)逐步提升，在此基礎(chǔ)上增加浸泡時間反而會使原本從蔬菜轉(zhuǎn)移到水中的農(nóng)藥又吸附到葉片上。性質(zhì)不穩(wěn)定的農(nóng)藥如敵敵畏的去除效果與浸泡時間呈正相關(guān)。因此，綜合考察把浸泡時間確定為20min。

由圖5、6、7、8可知：（1）食鹽對9種有機磷農(nóng)殘的去除沒有明顯效果，食鹽水濃度增加，農(nóng)殘去除效果并不會變得更好，反而有下降趨勢。這可能是因為，高濃度的食用鹽破壞了蔬菜的表面結(jié)構(gòu)，使得原來在蔬菜上的農(nóng)藥轉(zhuǎn)移到蔬菜組織內(nèi)部，從而使得去除率降低了。（2）小白菜、生菜、上海青和黃瓜這四種蔬菜9種有機磷農(nóng)藥的去除率呈現(xiàn)出一定的趨勢，隨著食鹽濃度增加，9種有機磷農(nóng)藥的去除率都是先增加后降低。（3）由此可見，對于大部分有機磷農(nóng)藥來講，用食鹽水清洗對于去除農(nóng)殘的效果并不理想，增加食鹽濃度對有機磷農(nóng)殘去除沒有明顯的促進作用，一些農(nóng)藥的去除率在7%以內(nèi)逐步提升，在此基礎(chǔ)上增加食鹽的濃度，反而會使去除率降低。

由圖9、10、11、12可知：（1）小蘇打水對9種有機磷農(nóng)藥除效果明顯，隨著小蘇打水濃度增加，農(nóng)殘去除率明顯增加，但是到一定程度，去除率反而降低。因為堿性環(huán)境破壞了有機磷的結(jié)構(gòu)，使得去除率增加，但是濃度過高會破壞蔬菜的組織結(jié)構(gòu)，使得農(nóng)殘重新富集到蔬菜表面和內(nèi)部。（2）小白菜、生菜、上海青和黃瓜這四種蔬菜，9種有機磷農(nóng)藥的去除率呈現(xiàn)出一定的趨勢，隨著小蘇打濃度增加，9種有機磷農(nóng)藥的去除率都是先增加后降低。（3）由此可見，對于大部分有機磷農(nóng)藥來講，用小蘇打水清洗對于去除農(nóng)殘的效果很好，增加小蘇打濃度對有機磷農(nóng)殘去除有明顯的促進作用，一些農(nóng)藥的去除率在10%以內(nèi)逐步提升，在此基礎(chǔ)上增加小蘇打的濃度，反而會使去除率降低。說明，在家庭去除蔬菜中農(nóng)殘的手段中，用小蘇打水浸泡是非常可取的手段。

由圖13可知：淘米水對小白菜、生菜、上海青和黃瓜這四種蔬菜9種有機磷農(nóng)藥沒有明顯的去除效果，因為淘米水是酸性的，有機磷在酸性條件下結(jié)構(gòu)并不會發(fā)生改變。

考察幾種蔬菜清洗方式對小白菜、生菜、上海青和黃瓜這四種蔬菜農(nóng)殘去除的影響，通過對清水的浸泡時間、食用鹽、小蘇打及淘米水等對農(nóng)殘去除效果進行考察，為日常選擇清洗蔬菜中的農(nóng)殘方式提供數(shù)據(jù)支撐。結(jié)果顯示，自來水浸泡僅僅能去掉一部分水溶性農(nóng)藥，而對于那些在水中溶解度較小的農(nóng)藥來說，增加浸泡時間對農(nóng)藥殘留去除效果不好；家用食鹽水對于蔬菜上寫有機磷農(nóng)藥殘留去除作用很?。恍√K打?qū)υ趬A性條件下不穩(wěn)定的有機磷農(nóng)藥殘留有較好的去除效果；淘米水對有機磷農(nóng)藥殘留沒有明顯的去除效果。由此可知，使用小蘇打水清洗方式是其中最有效的清洗方法，而清水浸泡、食鹽水和淘米水有一定效果，但是作用不大。但是酸、堿、鹽的加入是會影響到蔬菜的品質(zhì)以及營養(yǎng)價值，這也是要被考慮到的。

參考文獻：

[1]王璐.清洗方式對蔬菜中農(nóng)藥殘留去除效果的影響[J].實驗室科學，2019，22（01）：1-3.

[2]張艷麗.不同清洗方法對蔬菜中農(nóng)藥殘留去除效果的研究[J].河南農(nóng)業(yè)，2016（04）：26-28.

[3]劉偉森.蔬菜中有機磷農(nóng)藥殘留檢測方法及其應用研究[D].華南理工大學，2010.

[4]石巧巧.綠葉菜的農(nóng)藥殘留檢測及農(nóng)殘去除方法的研究D.華南農(nóng)業(yè)大學，2018.

（作者單位：山西省夏縣綜合檢驗檢測中心）