□靳艷艷 魯 明
工藝流程題來源于真實的工業(yè)生產(chǎn),體現(xiàn)了以真實情境為測試載體,以實際問題為測試任務(wù),以化學知識為解決問題的工具的命題原則。該類題型情境新、陌生度大、綜合性強,能突出對多種能力的考查,體現(xiàn)了化學學科的核心素養(yǎng)要求。工藝流程題近幾年題型比較穩(wěn)定,一般為一?。ㄟx擇題)一大(主觀題),試題以流程圖形式呈現(xiàn),原料多為礦石或工業(yè)尾料,目的一般是物質(zhì)制備或物質(zhì)分離、提純。
以2023年新課標卷第27題為例,該題以流程圖形式呈現(xiàn)從鉻釩渣中分離提取鉻和釩的多步轉(zhuǎn)化過程,將化學反應(yīng)與中學化學知識相融合,考查了考生對元素及其化合物的基本性質(zhì)、化學(離子)反應(yīng)方程式的書寫、物質(zhì)的轉(zhuǎn)化等綜合知識的理解和掌握情況,著重對考生信息獲取與加工、分析與推測等能力的考查。
[2023年新課標卷27題]鉻和釩具有廣泛用途。鉻釩渣中鉻和釩以低價態(tài)含氧酸鹽形式存在,主要雜質(zhì)為鐵、鋁、硅、磷等的化合物。從鉻釩渣中分離提取鉻和釩的一種流程如下圖所示。
已知:最高價鉻酸根在酸性介質(zhì)中以Cr2O72-存在,在堿性介質(zhì)中以CrO42-存在。
回答下列問題:
(1)煅燒過程中,鉻和釩被氧化為相應(yīng)的最高價含氧酸鹽,其中含鉻化合物主要為_______(填化學式)。
(2)水浸渣中主要有SiO2和_______。
(3)“沉淀”步驟調(diào)pH到弱堿性,主要除去的雜質(zhì)是_______________。
(4)除“硅磷”步驟中,使硅、磷分別以MgSiO3、MgNH4PO4的形式沉淀。該步需要控制溶液的pH≈9以達到最好的除雜效果。若pH<9時,會導(dǎo)致__________;pH>9時會導(dǎo)致______。
(5)“分離釩”步驟中,將溶液pH調(diào)到1.8左右得到V2O5沉淀。V2O5在pH<1時,溶解為VO2+或VO3+;在堿性條件下,溶解為VO3-或VO43-。上述性質(zhì)說明V2O5具有______(填標號)。
A. 酸性 B. 堿性 C. 兩性
(6)“還原”步驟中加入焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)溶液,反應(yīng)的離子方程式為_________。
該題難度適中,屬于工業(yè)廢渣分離提取,有熟悉的Mg、Cr元素和陌生的V元素,熟悉的元素根據(jù)學過的知識作答,陌生元素根據(jù)試題提供的信息并結(jié)合化學原理作答。按照工藝流程的順序,設(shè)問中包含反應(yīng)條件的控制、操作目的的判斷、化合物性質(zhì)及相互轉(zhuǎn)化、陌生方程式的書寫、產(chǎn)物的判斷等知識點,考查學生信息的提取、加工和處理能力,分析推理、遷移運用的能力以及語言文字表述能力。
這類題的解題思路如下。
從流程上分為三部分:原料預(yù)處理、除雜、分離。
原料預(yù)處理一般采取的措施是碎(粉碎)、燒(焙燒、煅燒,可能添加輔料)、浸(水浸、酸浸、堿浸、鹽浸)。
粉碎的目的是增大接觸面積,使反應(yīng)快速充分進行;煅燒,可以將原料中元素轉(zhuǎn)化為便于處理的形式,初步分離、提純,添加的輔料有NaOH、Na2CO3、NH4Cl、空氣等,我們要關(guān)注各元素價態(tài)和轉(zhuǎn)化形式,比如:此題煅燒時有NaOH、Na2CO3、空氣參與,鐵元素、鉻元素氧化為三價和六價;含Al、Cr、Si元素的物質(zhì)會與堿反應(yīng),分別轉(zhuǎn)化為偏鋁酸鈉、鉻酸鈉、硅酸鈉。水浸后鈉鹽和多余的NaOH進入除雜環(huán)節(jié),水浸渣含SiO2和Fe2O3。
除雜中一般根據(jù)金屬元素的特點將其轉(zhuǎn)化為氫氧化物沉淀、硫化物沉淀等,對于難溶物Ksp接近的離子還可以用萃取的方式將其分離,結(jié)合目標產(chǎn)物綜合分析每步除雜的目的、措施和條件的控制。本題第(3)問和第(4)問考查除雜,結(jié)合上下文,在“沉淀”步驟調(diào)pH到弱堿性,主要除去的是鋁元素,以Al(OH)3形式沉淀;除“硅磷”步驟中使硅、磷分別以MgSiO3、MgNH4PO4的形式沉淀,題目交代該步需要控制溶液的pH≈9,以達到最好的除雜效果。若pH<9,氫離子濃度增大,會導(dǎo)致硅酸根或磷酸根減少,不利于MgSiO3、MgNH4PO4沉淀的生成;若pH>9,氫氧根離子濃度增大會導(dǎo)致鎂離子、氨根離子減少,也不利于MgSiO3、MgNH4PO4沉淀的生成。此環(huán)節(jié)多考查pH范圍判斷或Ksp計算、陌生方程式書寫等。
最后是物質(zhì)的分離和提純。“分離釩”步驟中,將pH調(diào)到1.8左右V2O5沉淀,V2O5在pH<1和在堿性條件下均溶解說明V2O5具有兩性,所以在pH調(diào)到1.8左右時釩元素和鉻元素分開,其中鉻元素又由CrO42-轉(zhuǎn)化為Cr2O72-,再被焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)溶液還原為三價鉻,調(diào)整pH生成Cr(OH)3,反應(yīng)的離子方程式為2Cr2O72-+3S2O52-+10H+=4Cr3++6SO42-+5H2O,這是常見的結(jié)晶法或沉淀法。此環(huán)節(jié)會考查操作步驟的方法、名稱、循環(huán)物質(zhì)、回收副產(chǎn)品等。
匯總、歸納2021年、2022年、2023年部分高考工藝流程題情境素材和考查的知識內(nèi)容如下。
試題 情境素材 考查的知識內(nèi)容碘及其化合物的性質(zhì),物質(zhì)的循環(huán)利用,陌生方2021年全國甲卷 除氯后含碘海水制備碘單質(zhì)程式的書寫,氧化還原反應(yīng)的分析和計算,化學平衡移動原理的應(yīng)用
從表中可以看出,工藝流程題涉及的高頻元素有:Fe、Cr、Mn、Ni、Al、V、Ti、Ca、Mg(常見元素、第四周期金屬元素居多),偶有陌生元素如Mo、Ce等出現(xiàn)。設(shè)問角度呈現(xiàn)方式比較穩(wěn)定,多為化工工藝流程中常見操作、反應(yīng)條件的控制、產(chǎn)品分離和提純的方法或操作,例如:化合物性質(zhì)及相互之間的轉(zhuǎn)化、陌生方程式書寫、物質(zhì)循環(huán)利用、工藝操作及目的、化學反應(yīng)速率和平衡原理應(yīng)用分析、pH范圍判斷、溶度積常數(shù)計算等。不回避常見考點,但??汲P?。既可以考查考生對化學基礎(chǔ)知識的掌握和運用,也考查考生文字與圖像信息的提取、加工和處理能力,分析推理和知識遷移的能力,計算和數(shù)據(jù)處理能力、語言文字表述能力等。
綜上所述,在解決工藝流程題時,我們首先要明確原料中有哪些元素,要回收哪些元素,其他元素一定會在各個除雜環(huán)節(jié)的沉淀或濾液中,實在不能與目標元素分離的,可以根據(jù)溶解度的不同用結(jié)晶的方式分離。要重視題給信息。然后還要建立認知模型,這需要我們積累、儲備化工知識,熟悉教材中工藝流程涉及的操作方法和思路,越簡單的問題越要明確原理,夯實基礎(chǔ),熟悉答題術(shù)語,規(guī)范作答,只有這樣才能形成一定的解題方法,才能靈活運用。