方 群，劉惠言

（湖南省產(chǎn)商品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院，湖南 長(zhǎng)沙 410000）

現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)對(duì)氯化鉀中鈣、鎂含量測(cè)定采用的方法是火焰原子吸收法［1］，該方法主要受鋁、硫酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽等的干擾（能抑制鈣、鎂的原子化），所以一般會(huì)加入鍶、鑭或者其他釋放劑來(lái)消除干擾，步驟煩冗，效率低。所以建立一種快速高效的檢測(cè)方法具有重要意義。

筆者用稀鹽酸溶液對(duì)氯化鉀樣品進(jìn)行處理后，采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ICP-AES）［2-5］測(cè)定其中的鈣、鎂含量，前處理簡(jiǎn)單，操作方便，檢測(cè)效率高，檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確，回收率高，重復(fù)性好，滿足氯化鉀中鈣、鎂含量的檢測(cè)要求，具有普遍適用性，適合大批量樣品的快速檢測(cè)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀，iCAP7400型，美國(guó)賽默飛世爾科技公司；電子分析天平，精度0.1 mg，量程220 g，賽多利斯科學(xué)儀器（北京）有限公司。

鈣、鎂混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，ρ（Ca）、ρ（Mg）均為100 mg/L，國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試研究院；鹽酸試劑，優(yōu)級(jí)純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；高純氬氣，純度99.999%，長(zhǎng)沙某氣體有限公司；氯化鉀樣品，市售。

1.2 儀器工作條件

iCAP7400 型電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀工作條件經(jīng)實(shí)驗(yàn)室優(yōu)化后，參數(shù)如下：檢測(cè)波長(zhǎng)分別為Ca 317.933 nm、Mg 285.213 nm；最長(zhǎng)積分時(shí)間10 s；樣品泵沖刷時(shí)間為3 min，轉(zhuǎn)速50 r/min，穩(wěn)定時(shí)間5 s；光源射頻功率為1 200 W；輔助氣流量0.3 L/min；霧化器內(nèi)氣體流量0.35 L/min；冷卻氣流量13 L/min；驅(qū)氣氣體流量為一般流量；攝像機(jī)溫度-45.65 ℃；光室溫度38.0 ℃。

等離子體射頻功率為優(yōu)選，采用蠕動(dòng)泵進(jìn)樣，霧化器氣體、冷卻氣、驅(qū)氣為氬氣。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：分別精確移取鈣、鎂混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液1.0、2.0、3.0、5.0、10.0 mL 置于系列100 mL 容量瓶中，加硝酸3 mL，用超純水定容，混勻，得到質(zhì)量濃度分別為1.0、2.0、3.0、5.0、10.0 mg/L系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

1.4 樣品處理及測(cè)定

取氯化鉀樣品1.0 g（精確至0.1 mg）于200 mL燒杯中，加入（1+1）鹽酸溶液5 mL、水50 mL，在不斷攪拌下加熱，微沸5 min，取下冷卻至室溫后轉(zhuǎn)移至100 mL 容量瓶中，并用水稀釋至刻度，混勻，干過(guò)濾，棄去最初幾毫升濾液，待用。在1.2節(jié)儀器工作條件下測(cè)定。

2 結(jié)果與討論

2.1 線性方程與檢出限

在1.2節(jié)儀器工作條件下，對(duì)1.3節(jié)中系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行測(cè)定，以待測(cè)元素質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以相應(yīng)發(fā)射強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，計(jì)算線性方程和相關(guān)系數(shù)。

制備含有樣品基質(zhì)的全過(guò)程空白溶液，在1.2節(jié)儀器工作條件下連續(xù)測(cè)定11次，以3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差比斜率作為儀器檢出限。鈣、鎂元素線性范圍、線性方程、相關(guān)系數(shù)及檢出限見(jiàn)表1。由表1 可知，鈣、鎂元素質(zhì)量濃度在1.0～10.0 mg/L 范圍內(nèi)與其對(duì)應(yīng)的譜線強(qiáng)度成良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)均在0.999 以上。當(dāng)稱樣量為1.0 g，定容到100 mL容量瓶中時(shí)，方法檢出限為w（Ca）0.006 mg/kg、w（Mg）0.007 mg/kg。

表1 線性范圍、線性方程、相關(guān)系數(shù)及檢出限

2.2 加標(biāo)回收與精密度實(shí)驗(yàn)

按實(shí)驗(yàn)方法對(duì)空白氯化鉀樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，每個(gè)加標(biāo)水平重復(fù)7 次，結(jié)果見(jiàn)表2。由表2可知，2個(gè)加標(biāo)水平樣品的平均回收率，鈣分別為98.2%、100.5%，鎂分別為99.8%、98.7%；測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，鈣分別為0.578%、1.607%，鎂分別為0.585%、0.605%（n=7）。以上結(jié)果表明該方法具有良好的精密度和準(zhǔn)確度。

表2 加標(biāo)回收與精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.3 實(shí)際樣品測(cè)定及不同測(cè)定方法結(jié)果比較

用所建方法對(duì)6個(gè)隨機(jī)抽取的氯化鉀樣品進(jìn)行檢測(cè)，并按照氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)GB/T 6549—2011［1］中火焰原子吸收法對(duì)鈣、鎂含量分別進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果對(duì)比見(jiàn)表3。由表3 可知，ICP-AES 法測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)法一致，表明ICP-AES法準(zhǔn)確可靠。

表3 ICP-AES法與GB/T 6549—2011法測(cè)定結(jié)果比較 %

3 結(jié)語(yǔ)

建立了測(cè)定氯化鉀中鈣、鎂含量的電感耦合等離子體發(fā)射光譜法。該方法樣品前處理簡(jiǎn)單、快捷，測(cè)定靈敏度高，檢出限低，精密度、準(zhǔn)確度好，縮短了檢驗(yàn)周期，可用于氯化鉀產(chǎn)品中鈣、鎂含量的檢測(cè)，為批量檢測(cè)提供了快速簡(jiǎn)便的檢測(cè)方法。