劉靜

(深圳市安康檢測(cè)科技有限公司,廣東 深圳 518000)

近年來,為了加強(qiáng)土壤污染防治,國家陸續(xù)頒布出臺(tái)了關(guān)于土壤防控的一系列法律法規(guī)和技術(shù)要求。《土壤污染防治行動(dòng)計(jì)劃》(國發(fā)〔2016〕31號(hào))中提出:“應(yīng)加強(qiáng)污染源日常環(huán)境監(jiān)管,做好土壤污染預(yù)防工作。各地要根據(jù)工礦企業(yè)分布和污染排放情況,確定土壤環(huán)境重點(diǎn)監(jiān)管企業(yè)名單,實(shí)行動(dòng)態(tài)更新,并向社會(huì)公布。列入名單的企業(yè)每年要自行對(duì)其用地進(jìn)行土壤環(huán)境監(jiān)測(cè),結(jié)果向社會(huì)公開?！?022年8月15日由生態(tài)環(huán)境部發(fā)布的《環(huán)境監(jiān)管重點(diǎn)單位名錄管理辦法》提出的“土壤污染重點(diǎn)監(jiān)管單位”涉及行業(yè)主要包括:(一)有色金屬礦采選、有色金屬冶煉、石油開采、石油加工、化工、焦化、電鍍、制革行業(yè)規(guī)模以上企業(yè);(二)位于土壤污染潛在風(fēng)險(xiǎn)高的地塊,且生產(chǎn)、使用、貯存、處置或者排放有毒有害物質(zhì)的企業(yè);(三)位于耕地土壤重金屬污染突出地區(qū)的涉鎘排放企業(yè)。本文以深圳某電鍍廠為例介紹了企業(yè)土壤和地下水自行監(jiān)測(cè)工作程序、開展方法及注意事項(xiàng)。

1 重點(diǎn)監(jiān)管單位土壤和地下水自行監(jiān)測(cè)的工作程序

《工業(yè)企業(yè)土壤和地下水自行監(jiān)測(cè)技術(shù)指南(試行)》(HJ 1209—2021)規(guī)定了工業(yè)企業(yè)土壤和地下水自行監(jiān)測(cè)的一般要求,監(jiān)測(cè)方案制定,樣品采集、保存、流轉(zhuǎn)、制備與分析,監(jiān)測(cè)結(jié)果分析,質(zhì)量保證與質(zhì)量控制,監(jiān)測(cè)報(bào)告編制,監(jiān)測(cè)管理的基本內(nèi)容和要求。

自行監(jiān)測(cè)工作具體技術(shù)路線如圖1所示。

圖1 工作技術(shù)路線

2 制定自行監(jiān)測(cè)方案

2.1 重點(diǎn)監(jiān)測(cè)單元的識(shí)別與分類

通過資料收集、現(xiàn)場(chǎng)踏勘、人員訪談,結(jié)合《重點(diǎn)監(jiān)管單位土壤污染隱患排查指南(試行)》等相關(guān)技術(shù)規(guī)范的要求排查企業(yè)內(nèi)有潛在土壤污染隱患的重點(diǎn)場(chǎng)所及重點(diǎn)設(shè)施設(shè)備,將其中可能通過滲漏、流失、揚(yáng)散等途徑導(dǎo)致土壤或地下水污染的場(chǎng)所或設(shè)施設(shè)備識(shí)別為重點(diǎn)監(jiān)測(cè)單元,開展土壤和地下水監(jiān)測(cè)工作。

重點(diǎn)場(chǎng)所或重點(diǎn)設(shè)施設(shè)備分布較密集的區(qū)域可統(tǒng)一劃分為一個(gè)重點(diǎn)監(jiān)測(cè)單元,每個(gè)重點(diǎn)監(jiān)測(cè)單元原則上面積不大于6 400 m2。重點(diǎn)監(jiān)測(cè)單元清單見表1。

表1 重點(diǎn)監(jiān)測(cè)單元清單

表3 地下水第二次與第一次監(jiān)測(cè)值比對(duì)情況表 單位:mg/L

2.2 點(diǎn)位布設(shè)及采樣深度

根據(jù)《重點(diǎn)監(jiān)管單位土壤污染隱患排查指南(試行)》等相關(guān)技術(shù)規(guī)范要求企業(yè)的重點(diǎn)區(qū)域與重點(diǎn)場(chǎng)所主要為液體儲(chǔ)存,如生產(chǎn)設(shè)施區(qū)配套的廢水收集池、廢水處理站的各廢水反應(yīng)池及廠區(qū)內(nèi)其他地下池體等;散裝液體轉(zhuǎn)運(yùn)與場(chǎng)內(nèi)運(yùn)輸,如廢水和有毒有害物質(zhì)的運(yùn)輸?shù)?使用有毒有害物質(zhì)的生產(chǎn)區(qū);以及有毒有害物質(zhì)原料存放區(qū)和危險(xiǎn)廢物暫存區(qū)等。一般企業(yè)廠區(qū)內(nèi)大部分區(qū)域均進(jìn)行硬化,考慮到土壤性質(zhì)的空間差異性及鉆探施工的可操作性,重點(diǎn)監(jiān)管企業(yè)監(jiān)測(cè)內(nèi)容主要以地下水為主,表層土(0～0.5 m)為輔,表層土可選擇在重點(diǎn)區(qū)域附近的綠地或硬化破損處采樣,主要用地下水來捕捉土壤的污染情況。

自行監(jiān)測(cè)企業(yè)原則上應(yīng)布設(shè)至少1個(gè)地下水對(duì)照點(diǎn),每個(gè)重點(diǎn)單元對(duì)應(yīng)的地下水監(jiān)測(cè)井不應(yīng)少于1個(gè),地下水監(jiān)測(cè)原則上只調(diào)查潛水?？紤]到企業(yè)建井及維護(hù)成本,企業(yè)或鄰近區(qū)域內(nèi)現(xiàn)有的地下水監(jiān)測(cè)井,如果符合本標(biāo)準(zhǔn)及HJ 164的篩選要求,可以作為地下水對(duì)照點(diǎn)或污染物監(jiān)測(cè)井。

本次監(jiān)測(cè)在各重點(diǎn)單元各布設(shè)1個(gè)表層土壤監(jiān)測(cè)點(diǎn)和1個(gè)地下水監(jiān)測(cè)點(diǎn),即共布設(shè)2個(gè)土壤點(diǎn)位、2個(gè)地下水監(jiān)測(cè)點(diǎn)位、1個(gè)地下水背景點(diǎn)。

2.3 監(jiān)測(cè)因子的確定

2.3.1 初次檢測(cè)指標(biāo)

原則上所有土壤監(jiān)測(cè)點(diǎn)的初次監(jiān)測(cè)指標(biāo)至少應(yīng)包括GB 36600表1基本項(xiàng)目,地下水監(jiān)測(cè)井的初次監(jiān)測(cè)指標(biāo)至少應(yīng)包括GB/T 14848表1常規(guī)指標(biāo)(微生物指標(biāo)、放射性指標(biāo)除外)。

企業(yè)內(nèi)任何重點(diǎn)單元涉及上述范圍外的關(guān)注污染物,應(yīng)根據(jù)其土壤或地下水的污染特性,將其納入企業(yè)內(nèi)所有土壤或地下水監(jiān)測(cè)點(diǎn)的初次監(jiān)測(cè)指標(biāo)。

本項(xiàng)目初次土壤監(jiān)測(cè)指標(biāo):

GB 36600表1基本項(xiàng)目:砷、鎘、鉛、汞、鉻(六價(jià))、四氯化碳、氯仿、氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1-二氯乙烯、順-1,2-二氯乙烯、反-1,2-二氯乙烯、二氯甲烷、1,2-二氯丙烷、1,1,1,2-四氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、四氯乙烯、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、1,2,3-三氯丙烷、氯乙烯、苯、氯苯、1,2-二氯苯、1,4-二氯苯、苯乙烯、硝基苯、2-氯酚、苯并[a]蒽、苯并[a]芘、苯并[b]熒蒽、苯并[k]熒蒽、、二苯并[a,h]蒽、茚并[1,2,3-cd]芘、萘、苯胺。

本項(xiàng)目初次地下水監(jiān)測(cè)指標(biāo):

GB/T 14848表1常規(guī)指標(biāo)(微生物指標(biāo)、放射性指標(biāo)除外):色、嗅和味、渾濁度、肉眼可見物、pH值、總硬度、溶解性總固體、硫酸鹽、氯化物、鐵、錳、鋁、揮發(fā)性酚類、LAS、耗氧量、氨氮、硫化物、鈉、亞硝酸鹽、硝酸鹽、碘化物、汞、砷、鎘、六價(jià)鉻、鉛、三氯甲烷、四氯化碳、苯。

土壤、地下水關(guān)注污染物:銅、鋅、鎳、硒、錫、氰化物、氟化物、甲苯、二甲苯、乙苯、石油烴(C10～C40)。

2.3.2 后續(xù)監(jiān)測(cè)指標(biāo)

根據(jù)《工業(yè)企業(yè)土壤和地下水自行監(jiān)測(cè) 技術(shù)指南(試行)》(HJ 1209—2021),后續(xù)監(jiān)測(cè)按照重點(diǎn)單元確定指標(biāo),每個(gè)重點(diǎn)單元對(duì)應(yīng)的監(jiān)測(cè)指標(biāo)至少應(yīng)包括:

該重點(diǎn)單元對(duì)應(yīng)的任一土壤監(jiān)測(cè)點(diǎn)或地下水監(jiān)測(cè)井在前期監(jiān)測(cè)中曾超標(biāo)的污染物,超標(biāo)的判定見HJ 1209—2021中“7 監(jiān)測(cè)結(jié)果分析”,受地質(zhì)背景等因素影響造成超標(biāo)的指標(biāo)不可監(jiān)測(cè);該重點(diǎn)單元涉及的所有關(guān)注污染物。

關(guān)注污染物主要為:排污許可證中涉及有毒有害物質(zhì)的污染物、企業(yè)生產(chǎn)過程的原輔用料納入有毒有害或優(yōu)先控制污染物名錄的污染物指標(biāo)、HJ 164附錄F中對(duì)應(yīng)行業(yè)中涉及有毒有害物質(zhì)的污染物。

本項(xiàng)目土壤和地下水后續(xù)監(jiān)測(cè)指標(biāo)為銅、鋅、鎳、硒、錫、氰化物、氟化物、石油烴、甲苯、二甲苯、乙苯+初次監(jiān)測(cè)指標(biāo)超標(biāo)項(xiàng)。

3 樣品采集與分析

根據(jù)自行監(jiān)測(cè)方案來開展土壤和地下水的采樣工作,但在具體實(shí)施過程中可對(duì)方案中不合理的點(diǎn)位做出調(diào)整,并說明調(diào)整理由。為保證監(jiān)測(cè)方案制定與實(shí)施以及各環(huán)節(jié)中的工作質(zhì)量,制定了相應(yīng)工作流程、管理措施與監(jiān)督措施,建立自行監(jiān)測(cè)質(zhì)量體系。在樣品的采集、保存、運(yùn)輸、交接等過程應(yīng)建立完整的管理程序。

4 監(jiān)測(cè)結(jié)果分析

列出土壤污染物濃度與GB 36600中第二類用地篩選值、土壤環(huán)境背景值或地方土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比情況及各關(guān)注污染物的檢出情況。列出地下水污染物濃度與該地區(qū)地下水功能區(qū)劃在GB/T 14848中對(duì)應(yīng)的限值或地方生態(tài)環(huán)境部門判定的該地區(qū)地下水環(huán)境本底值對(duì)比情況、地下水各點(diǎn)位污染物監(jiān)測(cè)值與該點(diǎn)位前次監(jiān)測(cè)值對(duì)比情況、趨勢(shì)分析及各關(guān)注污染物的檢出情況。

若土壤、地下水監(jiān)測(cè)值超過標(biāo)準(zhǔn)限值,或地下水污染物監(jiān)測(cè)值高于該點(diǎn)位前次監(jiān)測(cè)值30%以上;或地下水污染物監(jiān)測(cè)值連續(xù)4次以上呈上升趨勢(shì)。該點(diǎn)位監(jiān)測(cè)頻次應(yīng)至少提高1倍,直至至少連續(xù)2次監(jiān)測(cè)結(jié)果均不再出現(xiàn)下列情況,方可恢復(fù)原有監(jiān)測(cè)頻次;經(jīng)分析污染可能不由該企業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)造成時(shí)除外,但應(yīng)在監(jiān)測(cè)結(jié)果分析中一并說明,若分析是由企業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)造成的,后續(xù)應(yīng)開展污染溯源與排查整治。

本次監(jiān)測(cè)結(jié)果分析具體情況見表2～4。

表2 土壤樣品檢測(cè)結(jié)果評(píng)價(jià)表 單位:mg/kg

從表2中的檢測(cè)結(jié)果可以看出:重金屬指標(biāo)六價(jià)鉻所有樣品均未檢出。

重金屬指標(biāo)鋅、砷、鎘、銅、鉛、汞、硒、鎳檢出數(shù)為2。鋅的含量范圍為48～66 mg/kg,二類用地篩選值為10 000 mg/kg;砷的含量范圍為10.6～12.3 mg/kg,二類用地篩選值為60 mg/kg;鎘的含量范圍為0.02～0.05 mg/kg,二類用地篩選值為65 mg/kg;銅的含量范圍為28～31 mg/kg,二類用地篩選值為18 000 mg/kg;鉛的含量范圍為32.2～76.2 mg/kg,二類用地篩選值為800 mg/kg;汞的含量范圍為0.070～0.186 mg/kg,二類用地篩選值為38 mg/kg;硒的含量范圍為0.49～0.85 mg/kg,二類用地篩選值為2 000 mg/kg;鎳的含量范圍為19～37 mg/kg,二類用地篩選值為900 mg/kg。

氟化物檢出數(shù)為2,氟化物的含量范圍為264～352 mg/kg,二類用地篩選值為10 000 mg/kg;氰化物檢出數(shù)為1,氰化物的檢出值為0.04 mg/kg,二類用地篩選值為135 mg/kg。

綜上所述,本次監(jiān)測(cè)所有土壤樣品各污染物檢測(cè)結(jié)果均未超出二類用地篩選值要求。

從表4中的檢測(cè)結(jié)果可以看出,地下水第一次有25個(gè)指標(biāo)有檢出;第二次有8個(gè)指標(biāo)有檢出。

表4 地下水樣品檢測(cè)結(jié)果評(píng)價(jià)表 單位:mg/L

其中濁度的含量范圍為9.4～47.4 NTU,標(biāo)準(zhǔn)值為10 NTU,超標(biāo)率為88%;肉眼可見物共檢測(cè)6個(gè)水樣,檢出結(jié)果全部為有,標(biāo)準(zhǔn)值為無,超標(biāo)率為100%;氨氮的含量范圍為0.064～6.10 mg/L,標(biāo)準(zhǔn)值為1.50 mg/L,超標(biāo)率為67%;鐵的含量范圍為0.011 1～2.52 mg/L,標(biāo)準(zhǔn)值為2.0 mg/L,超標(biāo)率為20%;錳的含量范圍為0.16～8.34 mg/L,標(biāo)準(zhǔn)值為1.50 mg/L,超標(biāo)率為57%。

綜上所述,項(xiàng)目地塊內(nèi)地下水的渾濁度、肉眼可見物、氨氮、鐵、錳的檢出值不滿足《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T 14848—2017)Ⅳ類標(biāo)準(zhǔn),可萃取石油烴(C10～C40)滿足《上海市建設(shè)用地土壤污染狀況調(diào)查、風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估、風(fēng)險(xiǎn)管控與修復(fù)方案編制、風(fēng)險(xiǎn)管控與修復(fù)效果評(píng)估工作的補(bǔ)充規(guī)定(試行)》(滬環(huán)土〔2020〕62號(hào))第二類用地地下水污染風(fēng)險(xiǎn)篩選值,其他指標(biāo)均滿足《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T 14848—2017)Ⅳ類標(biāo)準(zhǔn)限值要求。

5 結(jié)語

通過對(duì)本地塊采集的土壤、地下水樣品監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析,結(jié)果表明:

1)本次監(jiān)測(cè)共采集土壤樣品共2個(gè)(不包括1個(gè)現(xiàn)場(chǎng)密碼平行樣),檢測(cè)了50項(xiàng)指標(biāo),其中有12個(gè)指標(biāo)有檢出。所有檢出的指標(biāo)均未超過《土壤環(huán)境質(zhì)量建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)》(GB 36600—2018)第二類用地篩選值。

2)本次監(jiān)測(cè)地下水樣品共3個(gè)(不包括1個(gè)現(xiàn)場(chǎng)密碼平行樣)共采樣兩次。3個(gè)點(diǎn)位第一次共檢測(cè)41個(gè)指標(biāo),其中有25個(gè)指標(biāo)有檢出;第二次檢測(cè)了17項(xiàng)指標(biāo),其中有8個(gè)指標(biāo)有檢出。其中渾濁度、肉眼可見物、氨氮、鐵、錳均超出《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T 14848—2017)Ⅳ類標(biāo)準(zhǔn)限值要求,可萃取石油烴(C10～C40)滿足《上海市建設(shè)用地土壤污染狀況調(diào)查、風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估、風(fēng)險(xiǎn)管控與修復(fù)方案編制、風(fēng)險(xiǎn)管控與修復(fù)效果評(píng)估工作的補(bǔ)充規(guī)定(試行)》(滬環(huán)土〔2020〕62號(hào))第二類用地地下水污染風(fēng)險(xiǎn)篩選值,其他指標(biāo)均滿足《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T 14848—2017)Ⅳ類標(biāo)準(zhǔn)限值要求。

項(xiàng)目地塊內(nèi)地下水(包括對(duì)照點(diǎn))的渾濁度、肉眼可見物、氨氮的檢出值不滿足《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T 14848—2017)Ⅳ類標(biāo)準(zhǔn)。因地下水渾濁度、肉眼可見物、氨氮屬于物理性指標(biāo),不屬于毒理學(xué)指標(biāo),故無需對(duì)該類指標(biāo)進(jìn)行人體健康影響分析。

項(xiàng)目地塊內(nèi)地下水的鐵、錳的檢出值亦不滿足《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T 14848—2017)Ⅳ類標(biāo)準(zhǔn)。

錳不滿足《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T 14848—2017)Ⅳ類標(biāo)準(zhǔn)原因?yàn)?根據(jù)廣東省水利廳發(fā)布的《水資源公報(bào)2017》,淺層地下水受地表或土壤水污染影響大,且部分地區(qū)受地質(zhì)條件影響,地下水鐵、錳本底值偏高;全省地下水值未達(dá)到Ⅳ類標(biāo)準(zhǔn)的項(xiàng)目主要為氨氮、pH值、鐵和錳等;梁國玲等[2]為了解珠江三角洲地區(qū)地下水中錳的含量及其成因,采集并分析了352組地下水樣和13組地表水樣。結(jié)果表明:珠江三角洲地區(qū)地下水的錳含量在未檢出～8.32 mg/L,平均質(zhì)量濃度為0.34 mg/L,超標(biāo)率達(dá)49.4%。在該區(qū)9個(gè)地級(jí)市范圍都存在地下水錳超標(biāo)現(xiàn)象。該區(qū)地下水中錳含量的分布與該區(qū)的工業(yè)化程度以及所處的補(bǔ)、徑、排條件密切相關(guān)。影響該地區(qū)地下水錳含量分布的因素主要有氧化還原環(huán)境、酸堿條件、地下水的總?cè)芙夤腆w、上覆蓋層性質(zhì)、地下水徑流條件以及含水層介質(zhì)等。

狄效斌等[3]研究發(fā)現(xiàn)珠江三角洲平原區(qū)松散層孔隙水普遍含鐵質(zhì)較高,一般為0.1～3 mg/L,本地塊所在區(qū)域的地下水類型就為松散巖類孔隙水。

項(xiàng)目地塊內(nèi)地下水鐵、錳超出《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T 14848—2017)Ⅳ類標(biāo)準(zhǔn)屬于區(qū)域原因。但由于鐵、錳沒有揮發(fā)性,無法通過呼吸對(duì)人體造成傷害,且項(xiàng)目地塊所在地地下水功能區(qū)為“珠江三角洲深圳沿海地質(zhì)災(zāi)害易發(fā)區(qū)”,地塊不位于地下水飲用水源補(bǔ)給徑流區(qū)和保護(hù)區(qū),項(xiàng)目地塊所在行政區(qū)域已經(jīng)全面覆蓋自來水管網(wǎng),由水廠供水,不開采地塊地下水作為飲用水源,根據(jù)《地下水污染健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估工作指南》(試行),不存在飲用地下水、皮膚接觸地下水、吸入室外空氣中來自地下水的氣態(tài)污染物、吸入室內(nèi)空氣中來自地下水的氣態(tài)污染物等暴露途徑,因此地塊地下水不會(huì)對(duì)人群產(chǎn)生明顯不良影響。

根據(jù)本項(xiàng)目土壤與地下水的監(jiān)測(cè)結(jié)果及分析結(jié)論,該電鍍廠無明顯污染活動(dòng)和污染途徑,地塊內(nèi)的環(huán)境狀況可以接受。鑒于地塊內(nèi)地下水中的濁度、渾濁度、肉眼可見物、氨氮、鐵、錳未達(dá)到Ⅳ類水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)要求,建議不對(duì)地塊內(nèi)地下水進(jìn)行開采利用,尤其是以飲用水源為用途的開發(fā)。