張雪珍 王振楠 李秀陽 孫天寶 邊帥鵬 王 彬

(中科宇圖科技股份有限公司,北京 100101)

近些年來,隨著我國大氣污染防治行動計劃深入推進,空氣質(zhì)量總體好轉(zhuǎn),PM2.5濃度持續(xù)下降,但部分地區(qū)近地面O3污染問題日漸凸顯,O3超標問題已成為制約城市空氣質(zhì)量優(yōu)良天數(shù)持續(xù)上升的關鍵因素[1-2]。近地面O3作為典型的二次污染物,是由交通、工業(yè)等排放的氮氧化物和揮發(fā)性有機化合物等前體物在大氣中經(jīng)過復雜的光化學反應生成,一旦生成,O3在對流層中會有幾天至幾周的生命期,繼而會通過遠距離傳輸影響下風向地區(qū)[3-4]。

相關研究表明[5-6],O3具有明顯季節(jié)變化特征及日變化特征,京津冀地區(qū)大部分城市O3濃度呈現(xiàn)夏季最高,春季、秋季次之,冬季最低的季節(jié)特征;O3日變化特征表現(xiàn)為日間隨著太陽輻射強度增強,大氣光化學反應增強,O3濃度逐漸累積升高,此后隨著太陽輻射減弱,光化學反應速率減慢,O3生成能力下降,同時在氮氧化物的滴定作用下O3被消耗,O3濃度逐漸降低,呈明顯的單峰型特征[7]。除明顯的單峰型特征外也會出現(xiàn)雙峰型、夜間升高等污染特征,而O3濃度在夜間持續(xù)升高現(xiàn)象與區(qū)域輸送密切相關。

本文對2021年林州市省控站點監(jiān)測數(shù)據(jù)分析,探討林州市臭氧污染日變化特征以及典型臭氧高濃度過程的輸送特征,以期為林州市推動臭氧的協(xié)同治理提供有效的科學依據(jù)。

1 數(shù)據(jù)來源與方法

本研究所用的污染物濃度數(shù)據(jù)來源于林州市省控點2021年監(jiān)測數(shù)據(jù)以及全國空氣質(zhì)量發(fā)布APP。林州市O3年度污染情況按O3日最大8小時滑動平均質(zhì)量濃度第90百分位數(shù)(O3-8 h-90 per)進行評價,O3日數(shù)據(jù)采用O3日最大8小時滑動平均質(zhì)量濃度(O3-8 h)進行評價,O3小時污染情況采用O3小時濃度(O3-1 h)進行評價。后向軌跡使用https://www.ready.noaa.gov/HYSPLIT.php在線數(shù)據(jù)進行繪圖。數(shù)據(jù)處理分析使用Excel 2016、Origin 2018等軟件。

2 結果與討論

2.1 林州市臭氧污染特征

2021年林州市O3日最大8小時平均第90百分位濃度為188 μg/m3,在安陽市四縣市中排名最高,臭氧污染較嚴重。以O3為首要污染物的污染天共79天,占全年污染總天數(shù)的56%,制約著林州市空氣質(zhì)量改善。

林州市O3污染天主要分布在4月至9月,其中4月有2天,5月有14天,6月有23天,7月有14天,8月有15天,9月有11天。對4月至9月O3濃度日變化特征進行分析(圖1),結果顯示,O3濃度在5：00-9：00相對較低,這可能與早間人類活動排放的NO對O3滴定作用有關,O3濃度在13：00-19：00處于高值時段,主要與臭氧前體物光化學反應生成臭氧并不斷積累有關,尤其是在光照和輻射條件較強的午后。此外,需要注意的是在6月O3高值可持續(xù)到夜間20：00-23：00。

圖1 林州市2021年4月至9月O3污染的日變化特征

2.2 臭氧污染日分型

分析林州市2021年79d O3污染日的日變化曲線,根據(jù)O3的日變化曲線將79d O3污染日特征分為單峰型、雙峰型、多峰型、夜間降幅小型4種類型。

2.2.1 典型單峰型

統(tǒng)計的79 d O3污染日中有56d為單峰型,占比70.9%?！皢畏逍汀蔽廴救盏腛3濃度變化符合典型日循環(huán)變化規(guī)律[8],8：00開始,隨著太陽輻射的逐漸增強,溫度不斷升高,大氣中的O3前體物發(fā)生光化學反應,臭氧濃度逐漸升高,峰值出現(xiàn)在14：00-17：00之間,比紫外輻射強度峰值推遲約2～4 h,隨著太陽輻射的逐漸減弱,O3濃度開始逐漸降低。以5月9日O3日變化為例詳細說明典型單峰型的O3日變化特征和原因,當日O3質(zhì)量濃度為79～252 μg/m3。如圖2所示,可將當日O3日循環(huán)分為三個階段,O3日循環(huán)的第一階段,前體物累積時段為1：00-6：00,即日出前O3濃度隨著時間變化幅度很小,濃度值整體偏低;O3日循環(huán)的第二階段,O3抑制階段為6：00-8：00,日出后為太陽紫外線較弱時段,O3前體物氮氧化物濃度逐漸升高,作為還原物質(zhì)消耗了O3,使O3在此時段濃度值最低;O3日循環(huán)的第三階段,O3光化學生成階段為9：00-17：00,隨著溫度逐漸升高,O3前體物發(fā)生光化學反應使得O3的濃度逐漸升高,16：00達到峰值,比日最高溫度晚1 h,隨著溫度逐漸下降,O3濃度下降。一般這種情況多發(fā)生在區(qū)域氣象條件改變時,如高溫、低濕、強輻射、弱風背景下,主要是在區(qū)域氣象不利時,本地污染排放光化學反應造成。

圖2 5月9日林州市O3、NO2、溫度小時變化曲線

2.2.2 雙峰型

統(tǒng)計的79 d O3污染日中有19d為雙峰型,占比24.1%。第一個O3濃度峰出現(xiàn)在12：00-15：00時,第二個O3濃度峰出現(xiàn)在16：00-19：00,較第一峰延后約3～5 h。

以7月30日、31日O3日變化為例詳細說明雙峰型的O3日變化特征和原因。如圖3所示,7月30日O3質(zhì)量濃度在18～199 μg/m3,8：00隨著溫度逐漸升高,光化學反應增強,O3濃度呈上升趨勢,13：00達到第一個峰值156 μg/m3,15：00時溫度逐漸下降,但O3在17：00后卻開始逐漸升高,在19：00達到第二個峰值。當日林州市主導風向為東南、西南風,上風向鶴壁、新鄉(xiāng)等地區(qū)午后O3濃度高達180～210 μg/m3,在偏南風作用下,污染向下風向輸送,造成林州市O3濃度在17：00逐漸升高,19：00達到峰值。

圖3 7月30日(上)、31日(下)林州市O3、NO2、溫度小時變化曲線

7月31日O3在14：00出現(xiàn)第一個濃度峰,主要由本地臭氧前體物光化學反應導致;O3在16：00出現(xiàn)第二個峰值,當日主導風向東南風,15：00起風力增強,受上風向高濃度污染氣團傳輸影響,O3濃度再次升高,而林州地勢四周高、中間低,為典型盆地特征,污染物易堆積,造成第二個峰值濃度高于第一個峰值濃度。

2.2.3 多峰型

在統(tǒng)計的79 d O3污染日中有3d為多峰型,占比3.8%。以6月26日O3日變化為例,詳細說明多峰型的O3日變化特征和原因。從圖4可以看出,8：00隨著溫度升高,O3濃度上升,12：00達第一個峰(223 μg/m3)后O3濃度呈下降趨勢,O3濃度15：00再次升高,16時達到第二個峰值(225 μg/m3),21時達到第三個峰值(216 μg/m3)。分析原因認為:第一個濃度峰其形成原因與典型單峰形的O3濃度峰形成原因相同,均由白天光化學反應導致,第二個濃度峰和第三個濃度峰與傳輸有關。

圖4 6月26日林州市O3、NO2、溫度小時變化曲線

2.2.4 夜間降幅小型

在統(tǒng)計的79 d O3污染日中有1d為夜間降幅小型。從圖5可以看出,O3濃度于15：00達到峰值,隨著溫度下降,O3濃度未呈明顯下降趨勢,持續(xù)維持較高水平,晚間20：00開始逐漸下降,降幅較小。有研究指出[9],受山谷風局地環(huán)流影響,可能存在白天谷風將O3輸送至邊界層以上,夜晚山風又將其輸送回地面附近的傳輸機制,造成晚上臭氧不降的情況,其次區(qū)域間高臭氧污染氣團的水平輸送也會造成夜間臭氧升高事件的發(fā)生。故分析認為本次O3濃度夜間降幅小與區(qū)域臭氧傳輸及本地獨特的環(huán)流形勢有關。

圖5 6月15日林州市O3、NO2、溫度小時變化曲線

以上分析表明林州市O3污染日特征主要有單峰型、雙峰型、多峰型、夜間降幅小型。林州市單峰型O3日變化特征的主要驅(qū)動因素是在高溫、低濕、強輻射、弱風,O3氣象條件生成有利背景下,與本地污染排放光化學反應生成有關,在此情形下,需重點關注本地O3前體物的減排工作。雙峰型與多峰型第一個峰值出現(xiàn)時間基本一致,由本地光化學反應產(chǎn)生,后續(xù)的峰值是因為上風向傳輸造成,同時林州背靠太行山,位于盆地內(nèi),不利的地形條件造成了后續(xù)污染的升級。而與其他O3污染日變化特征不同的是,夜間降幅小型可能與區(qū)域輸送以及本地獨特的局地環(huán)流形勢有關。

2.3 臭氧典型污染過程分析

2021年7月4日林州市O3-8 h濃度值高達204 μg/m3,也是O3濃度“雙峰型”最具代表性的一天。林州市O3濃度在12：00達當日第一個小峰值193 μg/m3后小幅下降,15：00再次出現(xiàn)升高,至19：00達當日最高值228 μg/m3,變化趨勢與周邊輝縣相似,但輝縣最高值出現(xiàn)時間(16：00)早于林州市。分析原因如下:

當天區(qū)域受弱氣壓場、偏南風控制,擴散條件較差,污染易積累,且日間溫度較高,午間至下午光照輻射強,有助于本地臭氧前體物反應生成O3并積累。通過NOAA Hysplit模型對7月4日進行后向軌跡分析(圖6),可看出不同高度的氣流均來自偏南方向,其中低空200 m、500 m氣流來自河南省中部城市。監(jiān)測數(shù)據(jù)顯示河南中部、北部區(qū)域出現(xiàn)O3濃度高值,大多數(shù)城市O3最大小時濃度在200 μg /m3以上,推測林州市O3濃度出現(xiàn)二次升高原因可能是受河南中部區(qū)域O3污染氣團傳輸影響。

圖6 2021年7月4日18: 00林州市12h后向軌跡分析

進一步選取傳輸通道上鄭州市、新鄉(xiāng)市、輝縣、林州市4個城市O3濃度進行分析(圖7),發(fā)現(xiàn)O3峰值濃度出現(xiàn)時間從南向北推移,鄭州市在13：00出現(xiàn)O3峰值,新鄉(xiāng)在15：00出現(xiàn)峰值,輝縣在16：00出現(xiàn)峰值,林州市在19：00出現(xiàn)O3峰值且O3濃度峰值較高,故O3二次升高峰值受傳輸影響較大。

圖7 2021年7月4日O3傳輸通道上各城市O3小時變化

以上分析表明林州市7月4日O3出現(xiàn)污染的主要原因為在不利氣象條件下本地臭氧前體物反應生成O3并不斷積累,疊加外來區(qū)域輸送的影響進一步抬升了O3高值并延長了高值持續(xù)時間。

3 結論

(1)2021年林州市O3為首要污染物的污染天共79天,占全年污染總天數(shù)的56%,制約著林州市空氣質(zhì)量改善。O3污染天主要發(fā)生在4-9月,整體O3濃度日變化在5：00-9：00相對較低,在13：00-19：00處于高值時段,在6月O3高值可持續(xù)到夜間20：00-23：00。

(2)通過對79d污染天日變化特征進行分析得出,林州市臭氧污染日主要可分為典型單峰型、雙峰型、多峰型、夜間降幅小型。單峰型主要受氣象以及本地臭氧前體物影響較大,雙峰、多峰型除了本地排放影響外,外來傳輸對其多峰的發(fā)展影響較大,夜間降幅小型可能與區(qū)域輸送以及本地獨特的局地環(huán)流形勢有關。

(3)對林州2021年7月4日的一次高濃度O3污染過程分析發(fā)現(xiàn),不利氣象條件下,本地光化學反應生成O3,大氣擴散條件不利導致O3濃度累積,上風向地區(qū)O3輸送至林州地區(qū)加重本地O3污染程度。