常巧英,楊志敏,白若鑌,邱國玉,李 堅(jiān),朱仁愿,張虹艷,閆 君,吳福祥*
(1.中國檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院,北京 100176;2.蘭州市食品藥品檢驗(yàn)檢測研究院,食品中農(nóng)藥獸藥殘留監(jiān)控重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,甘肅 蘭州 730050;3.中原食品實(shí)驗(yàn)室,河南 漯河 462300;4.甘肅藥業(yè)集團(tuán)科技創(chuàng)新研究院有限公司,甘肅 蘭州 730050)
當(dāng)歸(Angelicae sinensis(Oliv.)Diels.)為傘形科當(dāng)歸屬草本植物,以干燥根入藥,屬藥食兩用物質(zhì)。隨著中醫(yī)藥大健康產(chǎn)業(yè)的蓬勃發(fā)展,當(dāng)歸的需求量隨之增大。當(dāng)歸在種植過程中主要以化學(xué)農(nóng)藥防治病蟲害,但農(nóng)藥的不規(guī)范施用不僅會(huì)導(dǎo)致農(nóng)藥殘留超標(biāo)、環(huán)境污染,還可能給人體健康造成潛在危害。因此,明確當(dāng)歸中農(nóng)藥殘留狀況并進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估是非常必要的,可為當(dāng)歸的安全生產(chǎn)、品質(zhì)監(jiān)管以及最大殘留限量(MRLs)的制定等提供科學(xué)依據(jù)。
藥食同源中藥材通過飲食發(fā)揮治療和保健效果,其農(nóng)藥殘留狀況及健康風(fēng)險(xiǎn)備受關(guān)注。氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(GC-MS/MS)和液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(LC-MS/MS)等靶向檢測技術(shù)已應(yīng)用于大樣本中藥材中農(nóng)藥殘留的分析,初步積累了枸杞、黨參、金銀花等100 多種中藥材中農(nóng)藥殘留的監(jiān)測數(shù)據(jù),并開展了風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[1-3]。有文獻(xiàn)研究在1 771 批次中藥材中共檢出136 種農(nóng)藥殘留,其中包括35 種禁用的劇毒農(nóng)藥。其膳食風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果顯示,山楂、枸杞子、肉豆蔻的急性風(fēng)險(xiǎn)和慢性風(fēng)險(xiǎn)均為不可接受[1]。而另一組1 017批中藥材樣品中168種農(nóng)藥殘留的檢測數(shù)據(jù)顯示,89.2%的樣品檢出1種或多種農(nóng)藥殘留。雖然大部分中藥材的農(nóng)藥殘留暴露量為可接受水平,但其中檢出17 種禁用農(nóng)藥,應(yīng)加大管控力度[2]。針對(duì)根莖類中藥材中農(nóng)藥殘留研究的報(bào)道較多,對(duì)人參、西洋參、太子參、丹參、黨參和北沙參等6種420 例樣品中295 種農(nóng)藥的檢測結(jié)果顯示,最常檢出的農(nóng)藥為多菌靈(≥47.14%)和苯胺靈(≥40%)[3]。而另兩種根莖類中藥材三七和川芎,分別檢出了249 種和136 種農(nóng)藥殘留,檢出率在68.69%~100%之間。其短期、長期和累積風(fēng)險(xiǎn)遠(yuǎn)低于可能造成健康風(fēng)險(xiǎn)的水平,但克百威、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜、甲基異柳磷、特丁硫磷砜和特丁硫磷亞砜等6種禁用農(nóng)藥的檢出,值得關(guān)注[4-5]。此外,有團(tuán)隊(duì)分析了藥用花蕾中的農(nóng)藥殘留及健康風(fēng)險(xiǎn),在151 批金銀花樣品中檢測137 種農(nóng)藥,至少檢出1~31 種農(nóng)藥或其代謝物的樣品占比99.3%,含量為0.001~3.087 mg/kg。多菌靈、氯苯脲、吡蟲啉、毒死蜱和啶蟲脒的檢出率較高。在特定人群(嬰兒、孕婦或哺乳期婦女)中,克百威的急性危險(xiǎn)系數(shù)(HQa)為1.54,表明具有潛在的急性健康風(fēng)險(xiǎn)[6]。
近年來,符合中藥使用特點(diǎn)的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)體系日漸完善,不同類型化合物的評(píng)估方法包括:風(fēng)險(xiǎn)排序法,以農(nóng)藥毒性、毒效、膳食比例、施藥頻率、高暴露人群和殘留水平等指標(biāo)的賦值分?jǐn)?shù)進(jìn)行計(jì)算并風(fēng)險(xiǎn)排序;此外,基于農(nóng)藥殘留量、消費(fèi)量、每日允許攝入量、急性參考劑量應(yīng)用危害商數(shù)(HQ)和危害指數(shù)(HI)量化農(nóng)藥殘留所造成的急性、慢性和累積風(fēng)險(xiǎn),以進(jìn)行膳食暴露評(píng)估。
關(guān)于農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的研究目前在果蔬[7-10]中報(bào)道較多,近年來也有藥食兩用品種(如黃芪、黨參、枸杞、人參、三七、陳皮、金銀花等)的相關(guān)報(bào)道[3,11-14],但關(guān)于當(dāng)歸中農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的報(bào)道較少。農(nóng)藥殘留檢測屬于痕量分析,色譜-質(zhì)譜技術(shù)是目前應(yīng)用最廣泛的農(nóng)藥多殘留檢測技術(shù)。當(dāng)歸中農(nóng)藥殘留檢測主要采用氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法[15-18]、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法[19-22]等儀器方法,近年來也有免疫分析法的應(yīng)用[23],但由于免疫分析法是基于抗原抗體特異性結(jié)合的一種分析技術(shù),適用于同一類少量農(nóng)藥的檢測,對(duì)同一樣品中多種農(nóng)藥殘留分析需要多種農(nóng)藥抗體進(jìn)行多次檢測。本研究基于氣相色譜-四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜(GC-Q/TOF MS)和液相色譜-四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜(LC-Q/TOF MS)測定了100 例市售當(dāng)歸樣品中989 種農(nóng)藥,并對(duì)其殘留農(nóng)藥的整體情況進(jìn)行了分析,著重對(duì)檢出率高的27種農(nóng)藥通過風(fēng)險(xiǎn)排序?qū)︼L(fēng)險(xiǎn)等級(jí)進(jìn)行歸類,采用點(diǎn)評(píng)估方式計(jì)算單個(gè)農(nóng)藥的慢性膳食攝入和急性膳食攝入暴露風(fēng)險(xiǎn),通過危害指數(shù)法聯(lián)合評(píng)價(jià)多種農(nóng)藥的累積暴露風(fēng)險(xiǎn),明確當(dāng)歸中主要的農(nóng)藥風(fēng)險(xiǎn)因子,以期為當(dāng)歸中需要重點(diǎn)監(jiān)控的農(nóng)藥提供參考依據(jù),并為其他中藥材的農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供借鑒。
當(dāng)歸樣品隨機(jī)購自市售,共100例。
Agilent 1290 Infinity II LC-6545 Q/TOF MS液相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用儀,配有雙噴射電噴霧電離源(美國Agilent 公司);Agilent 7890B GC-7250 Q/TOF MS 氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國Agilent公司);N-EVAP氮吹儀(美國Organomation);KDC-40離心機(jī)(中科中佳儀器有限公司);SR-2 DS振蕩器(日本AITEC),EL131旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(瑞士Buchi公司)。
989 種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品和2 種內(nèi)標(biāo)(莠去津-D5,環(huán)氧七氯)的純度均≥95%(天津阿爾塔科技有限公司);冰醋酸、無水乙酸鈉、N-丙基乙二胺(40~60 μm)、十八烷基硅烷鍵合硅膠(40~60 μm)、硅膠(40~60 μm)、石墨化碳黑(40~60 μm)均為分析純(上海安譜公司);無水硫酸鎂、NaCl 為分析純(天津光復(fù)科技有限公司);甲酸、乙酸、正己烷為質(zhì)譜純,乙腈、甲苯、甲醇為色譜純(美國Fisher公司);固相萃取柱(Carb/NH2,500 mg/500 mg,沃特世科技有限公司)。
前處理方法參照Chang 等[24]方法并改進(jìn)。稱取3 g 樣品粉末置于50 mL 聚苯乙烯具塞離心管中,加入1%冰醋酸水溶液15 mL,渦旋使藥粉充分浸潤,放置30 min。再加入15 mL 乙腈,渦旋振蕩(300 r/min,10 min)。加入7.5 g 無水硫酸鎂和無水乙酸鈉混合粉末(4∶1),立刻搖散混勻(300 r/min,5 min),冰水浴中冷卻10 min,離心(4 200 r/min,5 min)。移取9 mL 上清液,置于預(yù)先裝有凈化材料的分散固相萃取凈化管(無水硫酸鎂900 mg,N-丙基乙二胺300 mg,十八烷基硅烷鍵合硅膠300 mg,硅膠300 mg,石墨化碳黑90 mg)中,渦旋振蕩(300 r/min,10 min),離心(4 200 r/min,5 min)。精密吸取5 mL 上清液于帶刻度離心管中,置于40 ℃旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮至約0.4 mL,然后分別加入2.5 mg/L 莠去津-D5溶液(供LC-Q/TOF MS測定)和2.5 mg/L環(huán)氧七氯溶液(供GC-Q/TOF MS測定)各20 μL,分別用乙腈和乙酸乙酯稀釋至1 mL,渦旋混勻,過0.22 μm有機(jī)濾膜,置于進(jìn)樣瓶中測定。
依據(jù)《中國藥典(2020 年版)》[25]和GB2763-2021[26]標(biāo)準(zhǔn),對(duì)于有最大殘留限量(MRL)規(guī)定的農(nóng)藥,其檢測結(jié)果按照上述標(biāo)準(zhǔn)判定;對(duì)無MRL 但有每日允許攝入量(ADI)規(guī)定的農(nóng)藥,其檢測結(jié)果根據(jù)最大殘留限量估算值(eMRL)判定是否超標(biāo)。
《中國藥典(2020 年版)》通則規(guī)定植物類中藥不得檢出33 類禁用農(nóng)藥,并規(guī)定了定量下限;GB 2763-2021中將當(dāng)歸歸屬為藥用植物,對(duì)42種農(nóng)藥有MRL 規(guī)定;但在當(dāng)歸樣品中實(shí)際檢出的農(nóng)藥種類超過此范圍。根據(jù)歐洲藥典第8 版[27]計(jì)算無MRL 農(nóng)藥的eMRL,計(jì)算公式為:eMRL=ADI×Bw/(100×IRd)。其中eMRL 為最大殘留限量估算值(mg/kg);ADI 為每種農(nóng)藥的每日允許攝入量(mg/kg);Bw 為平均體重(60 kg);IRd 為當(dāng)歸的每日最大服用量(kg),參照《中國藥典(2020 年版)》的最大劑量為12 g,即0.012 kg;100 為安全因子,表示每日從當(dāng)歸中攝取的農(nóng)藥殘留量不大于每日允許攝入量(包括食物和飲用水)的1%。
英國獸藥殘留委員會(huì)提出的獸藥殘留矩陣風(fēng)險(xiǎn)排序法[28],目前在藥用植物中已有應(yīng)用[14]。本研究借鑒此法對(duì)當(dāng)歸中檢出的農(nóng)藥以農(nóng)藥毒性(A)、毒效(B)、膳食比例(C)、施藥頻率(D)、高暴露人群(E)和殘留水平(F)指標(biāo)的賦值分?jǐn)?shù)進(jìn)行計(jì)算并風(fēng)險(xiǎn)排序。當(dāng)歸樣品中各農(nóng)藥的殘留風(fēng)險(xiǎn)分值(S)通過公式(1)計(jì)算,S值越高,殘留風(fēng)險(xiǎn)越大。
其中:A根據(jù)急性經(jīng)口半數(shù)致死量(LD50)分為低毒、中毒、高毒和劇毒,農(nóng)藥的LD50從中國農(nóng)藥信息網(wǎng)查得,得分分別為2、3、4、5;B以GB2763-2021中ADI值計(jì)算,其中ADI值為>1×10-2、1×10-4~1×10-2、1×10-6~1×10-4、<1×10-6的得分分別為0、1、2、3;C是當(dāng)歸占居民總膳食的百分率(%),施藥頻率D=施藥次數(shù)/生長天數(shù),C 或D 指標(biāo)值<2.5、2.5~20、20~50、50~100 的得分分別為0、1、2、3;膳食比例根據(jù)《中國藥典(2020 年版)》一部的最大食用量為12 g,計(jì)算其比例低于2.5,則C 得分為0;通過調(diào)研,當(dāng)歸一般生長周期為3年,施藥次數(shù)為2~3次,D值估算小于2.5%,則其得分為0;E是將暴露在特定人群的可能性設(shè)為0、不太可能、有可能、不確定,其對(duì)應(yīng)分值分別為0、1、2、3,由于當(dāng)歸是藥食兩用物質(zhì),可用于醫(yī)藥、飲食等,但尚無判定其為高暴露人群的相關(guān)數(shù)據(jù),因此設(shè)其得分為3;F為未檢出(ND)、<1MRL、1MRL~10 MRL、>10MRL的得分分別為1、2、3、4。
1.6.1 膳食暴露量暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估是將食物中的污染物數(shù)據(jù)與膳食消費(fèi)量數(shù)據(jù)相結(jié)合,通過統(tǒng)計(jì)學(xué)處理得到膳食暴露量的估計(jì)。點(diǎn)評(píng)估法簡便易行,常被用作暴露風(fēng)險(xiǎn)初篩和確定高風(fēng)險(xiǎn)污染物的評(píng)估方法。慢性膳食暴露量(EXPc)和急性膳食暴露量(EXPa)按照公式(2)和公式(3)計(jì)算。
其中:EXPc(mg/(kg.d))為慢性膳食暴露量;STMR(mg/kg)為農(nóng)藥殘留實(shí)驗(yàn)的平均殘留值;參照《中國藥典(2020 年版)》當(dāng)歸的日平均最大消費(fèi)量為6~2 g,P(kg/d)選取消費(fèi)量中值9 g,LP(kg/d)選取消費(fèi)量最大值12 g 計(jì)算;bw(kg)為平均體重,以60 kg 計(jì);EXPa(mg/(kg.d))為急性膳食暴露量;HR(mg/kg)為農(nóng)藥殘留實(shí)驗(yàn)的最大殘留量。
1.6.2 慢性膳食風(fēng)險(xiǎn)和急性膳食風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)(%ADI)和急性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)(%ARfD)是國際用于評(píng)價(jià)各農(nóng)藥慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)和急性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)的通用指標(biāo)。%ADI或%ARfD值越小,其相應(yīng)的風(fēng)險(xiǎn)越小。當(dāng)%ADI 或%ARfD≤100%時(shí),風(fēng)險(xiǎn)可接受;反之,則風(fēng)險(xiǎn)不可接受。%ADI 或%ARfD按照公式(4)和公式(5)計(jì)算。急性參考劑量ARfD(mg/kg)根據(jù)世界衛(wèi)生組織數(shù)據(jù)庫[29]獲得。
1.6.3 累積風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估危害指數(shù)法(HI)是常見的累積風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法,HI 是各農(nóng)藥的危害商(HQ)之和。危害商是各農(nóng)藥暴露量(EXP)與其安全參考劑量(RV)的比值。HI用公式(6)計(jì)算:
HQ≤1或HI≤1時(shí),表明累積暴露風(fēng)險(xiǎn)可以接受;當(dāng)HQ>1或HI>1時(shí),表明存在潛在的健康風(fēng)險(xiǎn)。
圖1 為加標(biāo)樣品的GC/LC-Q/TOF MS 總離子流圖。100 批當(dāng)歸樣品中有95 批樣品檢出(檢出率為95%),共檢出27 種農(nóng)藥(見表1)。從表1 中可以看出,檢出率高于60%的農(nóng)藥有2 種,分別為甲拌磷(64%)和毒死蜱(62%);檢出率在10%~50%的農(nóng)藥有6種,其中三唑醇的檢出率為40%;其余19種農(nóng)藥的檢出率均低于10%。所有檢出農(nóng)藥的含量為0.001 0~1.407 7 mg/kg,平均含量為0.001 3~0.278 0 mg/kg。當(dāng)歸中檢出農(nóng)藥的檢出率、毒性和類別對(duì)比如圖2所示。結(jié)果發(fā)現(xiàn),檢出農(nóng)藥中殺菌劑占比最高,約為37%,其次為殺蟲劑(約26%)和除草劑(約22%)。檢出農(nóng)藥以低中毒農(nóng)藥為主,占比為85.19%,高劇毒農(nóng)藥占14.82%。甲拌磷、甲基異柳磷、特丁硫磷為《中國藥典(2020年版)》規(guī)定的禁用農(nóng)藥,檢出67頻次;毒死蜱、三唑磷雖不是中藥材的禁用農(nóng)藥,但屬于蔬菜中的禁用農(nóng)藥,這些農(nóng)藥均有檢出且甲拌磷和毒死蜱的檢出率較高,可見當(dāng)歸中以有機(jī)磷農(nóng)藥超標(biāo)為主,此類農(nóng)藥的不規(guī)范施用需要加強(qiáng)管理。
圖1 當(dāng)歸中農(nóng)藥殘留加標(biāo)樣品的總離子流圖Fig.1 Total ion chromatograms of pesticides in spiked Angelicae sinensis
圖2 當(dāng)歸中檢出農(nóng)藥的檢出率、毒性和農(nóng)藥類別對(duì)比Fig.2 Comparison of detection rate,toxicity and function of pesticides detected in Angelica Sinensis
表1 27種檢出農(nóng)藥的殘留情況Table 1 Analysis of 27 detected pesticides
從檢出農(nóng)藥的超標(biāo)情況來看,《中國藥典(2020年版)》中除甲基異柳磷、甲拌磷、特丁硫磷規(guī)定了MRL外,其余24種農(nóng)藥未制定當(dāng)歸中MRL。100個(gè)當(dāng)歸樣品中,有60個(gè)樣品農(nóng)藥殘留超標(biāo),其中甲拌磷的超標(biāo)率高達(dá)57%,甲基異柳磷為2%,特丁硫磷為1%。當(dāng)歸在GB 2763-2021 中歸屬于藥用植物,其中42 種農(nóng)藥制定了限量規(guī)定,但本研究檢出的27 種農(nóng)藥中只有甲拌磷、甲基異柳磷和特丁硫磷有MRL,其余均未制定MRL。其中甲拌磷的MRL 為0.01 mg/kg,較中國藥典(0.02 mg/kg)嚴(yán)格,按該標(biāo)準(zhǔn),本研究的樣品超標(biāo)率高達(dá)64%;甲基異柳磷的MRL 和超標(biāo)率與中國藥典相同。對(duì)GB2763-2021 中無MRL的農(nóng)藥,通過估算eMRL 值對(duì)比甲拌磷、甲基異柳磷和特丁硫磷的MRL發(fā)現(xiàn),絕大部分農(nóng)藥的MRL與eMRL相近或MRL更趨嚴(yán)格。以eMRL判定超標(biāo)率,則甲拌磷的超標(biāo)率為52%,特丁硫磷為1%,噻唑磷為1%。整體上,甲拌磷的超標(biāo)率最高;值得關(guān)注的是噻唑磷,目前中國藥典和GB 2763-2021中均無限量值規(guī)定。綜上可見,甲拌磷在當(dāng)歸中的使用較為普遍且用藥超標(biāo)現(xiàn)象嚴(yán)重,今后需加強(qiáng)監(jiān)測。
按“1.5”方法進(jìn)行農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)排序。從圖3可以看出,27種農(nóng)藥的殘留風(fēng)險(xiǎn)得分從高到低可分為4類,高風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥(S≥20)有3種,為甲拌磷、甲基異柳磷、特丁硫磷;中等風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥(15≤S<20)有6種:毒死蜱、苯醚甲環(huán)唑、三唑磷、禾草敵、噻唑磷和2,4-滴異辛酯;低風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥(5≤S<15)有11種:戊唑醇、吡唑醚菌酯、三唑醇、三唑酮、烯酰嗎啉、2甲4氯、甲哌、撲草凈、炔丙菊酯、四氟苯菊酯和草完?。粯O低風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥(S<5)為7 種:多菌靈、灰黃霉素、蒽醌、嘧菌胺、氟樂靈、嘧菌酯和增效醚。由此可見,當(dāng)歸中的高風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥均有最大殘留限量值規(guī)定,已被關(guān)注;今后需重點(diǎn)關(guān)注中等風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥并制定其最大殘留限量值。
圖3 當(dāng)歸中27種檢出農(nóng)藥的殘留風(fēng)險(xiǎn)得分Fig.3 Residual risk score for 27 pesticides detected in Angelica Sinensis
2.3.1 慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)用公式(4)計(jì)算得各農(nóng)藥的慢性膳食風(fēng)險(xiǎn)(見表2)。從表2 可以看出,27種農(nóng)藥的慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)(%ADI)為0.000 1%~3.852 9%,平均值為0.290 8%,遠(yuǎn)低于100%,且慢性累積暴露危害指數(shù)(HIc)為0.066 89,小于1。結(jié)果表明,當(dāng)歸的慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)和累積攝入風(fēng)險(xiǎn)較低,其安全性風(fēng)險(xiǎn)可以接受。
表2 當(dāng)歸中27種農(nóng)藥的慢性風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估和急性風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果Table 2 Chronic risk assessment and acute risk assessment of 27 pesticide residues in Angelica sinensis
2.3.2 急性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)根據(jù)世界衛(wèi)生組織數(shù)據(jù)庫,嘧菌酯和增效醚的ARfD 信息為不必要(Unnecessary);2,4-滴異辛酯、蒽醌、嘧菌酯、噻唑磷、灰黃霉素、甲基異柳磷、嘧菌胺、甲哌、禾草敵、草完隆、增效醚、炔丙菊酯、撲草凈、四氟苯菊酯和氟樂靈15 種農(nóng)藥未查到ARfD 數(shù)據(jù),只有12種農(nóng)藥進(jìn)行急性風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估(表2)。結(jié)果顯示,上述12種農(nóng)藥的急性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)(%ARfD)為0.000 5%~0.563 1%,平均值為0.097 8%,遠(yuǎn)低于100%。其中禁用農(nóng)藥甲拌磷和特丁硫磷的%ARfD 較高,分別為0.563 1%和0.428 0%。急性累積暴露危害指數(shù)(HIa)為0.011 73,遠(yuǎn)小于1,表明當(dāng)歸的急性膳食攝入和累積攝入風(fēng)險(xiǎn)值均很低,可以接受。
本研究測定的100批市售當(dāng)歸樣品中有95批樣品檢出農(nóng)藥,共檢出27種農(nóng)藥,以殺菌劑和低中毒性農(nóng)藥為主。檢出農(nóng)藥中存在違規(guī)使用禁用農(nóng)藥現(xiàn)象,但多數(shù)處于痕量殘留水平。風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果表明,當(dāng)歸中的農(nóng)藥累積暴露風(fēng)險(xiǎn)較小,現(xiàn)階段通過攝入產(chǎn)生的風(fēng)險(xiǎn)尚處于可接受范圍內(nèi)。風(fēng)險(xiǎn)排序結(jié)果顯示,甲拌磷、甲基異柳磷和特丁硫磷是當(dāng)歸中的高風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥,上述3 種農(nóng)藥目前已在《中國藥典(2020年版)》和GB2763-2021限量值規(guī)定范圍內(nèi),但當(dāng)歸中使用的大部分農(nóng)藥缺少M(fèi)RL,建議在日常檢驗(yàn)中重點(diǎn)監(jiān)控當(dāng)歸中的中等風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥,補(bǔ)充和制訂中等風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥的限量標(biāo)準(zhǔn)。