曹會(huì)敏,張國(guó)民

(河南能源化工集團(tuán)鶴壁煤化工有限公司, 河南鶴壁 458000)

1,4-丁二醇(BDO)裝置以電石、甲醇為主要原料,采用改良的Reppe工藝,使用干法制乙炔工藝生產(chǎn)出乙炔,甲醇在鐵鉬催化劑作用下氧化成甲醛,乙炔在銅/鉍催化劑條件下先生成乙炔銅,乙炔銅與甲醛反應(yīng)生成1,4-丁炔二醇(BYD),再采用鎳催化劑加氫生成BDO水溶液,后經(jīng)過(guò)精餾分離得到BDO產(chǎn)品。

生產(chǎn)BDO裝置所用設(shè)備類型多[1],涉及固、液、氣三相,在生產(chǎn)中有多處短板制約裝置產(chǎn)能釋放,生產(chǎn)成本高,經(jīng)營(yíng)效益差。通過(guò)研究裝置及生產(chǎn)技術(shù)工藝,總結(jié)影響負(fù)荷提升的諸多問(wèn)題,包括：乙炔發(fā)生器結(jié)垢堵塞嚴(yán)重,運(yùn)行周期短[2];低壓加氫計(jì)量泵故障率高,低壓加氫能力不足;甲醇裂解裝置生產(chǎn)能力不足;炔化系統(tǒng)高負(fù)荷運(yùn)行反應(yīng)效果差,生產(chǎn)能力不足;脫離子系統(tǒng)處理能力不足;丁炔二醇汽提塔運(yùn)行負(fù)荷低等。這些問(wèn)題不僅在不同程度上影響了產(chǎn)品品質(zhì),而且限制了裝置產(chǎn)能。針對(duì)以上問(wèn)題,實(shí)施了系列改造措施,解決了限制裝置提產(chǎn)增效的瓶頸問(wèn)題,提高了設(shè)備利用率和產(chǎn)品質(zhì)量,降低單耗和運(yùn)行成本,實(shí)現(xiàn)了裝置的節(jié)能降耗和產(chǎn)能提升。

1 乙炔發(fā)生裝置存在的問(wèn)題及相應(yīng)措施

1.1 存在問(wèn)題

作為乙炔發(fā)生裝置的關(guān)鍵設(shè)備,乙炔發(fā)生器產(chǎn)生的乙炔氣會(huì)因攜帶電石渣導(dǎo)致結(jié)垢而堵塞氣相管線;通過(guò)洗滌塔的洗滌液因其濁度偏高而堵塞塔底液相管線,導(dǎo)致機(jī)泵故障率增加。以上問(wèn)題迫使裝置停車(chē)后處理結(jié)垢,從而影響系統(tǒng)的高負(fù)荷穩(wěn)定運(yùn)行。

1.2 采取措施

新增兩臺(tái)體積流量為75.0 m3/h的氣相管洗滌泵,單獨(dú)供發(fā)生器氣相管洗滌用水,增大氣相洗滌水水量,保證氣相沖洗能很好地去除粗乙炔氣中夾帶的大量粉塵,延長(zhǎng)發(fā)生器的運(yùn)行周期;改造液相輸送泵的出口管線,實(shí)現(xiàn)兩臺(tái)泵可以不停運(yùn)在線切換清理管線污垢;優(yōu)化螺旋進(jìn)料機(jī)進(jìn)料位置及設(shè)備構(gòu)造,減少主軸上堆積電石渣。通過(guò)改進(jìn)乙炔發(fā)生裝置,明顯延長(zhǎng)了反應(yīng)器的運(yùn)行周期,由原來(lái)最短運(yùn)行2個(gè)月到目前連續(xù)運(yùn)行8個(gè)多月,為系統(tǒng)長(zhǎng)周期高負(fù)荷運(yùn)行提供保障。

2 系統(tǒng)生產(chǎn)能力不足分析及相應(yīng)措施

2.1 系統(tǒng)生產(chǎn)能力不足原因分析

通過(guò)分析發(fā)現(xiàn)：在BDO裝置運(yùn)行過(guò)程中,低壓加氫計(jì)量泵故障率高,導(dǎo)致低壓加氫能力不足[3];甲醇裂解裝置氫氣供給能力不足,炔化系統(tǒng)高負(fù)荷運(yùn)行反應(yīng)效果差。系統(tǒng)生產(chǎn)能力不足嚴(yán)重影響了裝置產(chǎn)能的釋放,導(dǎo)致生產(chǎn)成本居高不下,影響生產(chǎn)效益。

2.2 采取措施

(1) 針對(duì)低壓加氫計(jì)量泵故障率高問(wèn)題,重新設(shè)計(jì)并運(yùn)用新工藝、新材料,改造進(jìn)出口單向閥,制作傳動(dòng)端的核心傳動(dòng)部件,改造液力端隔膜襯板結(jié)構(gòu),保證油側(cè)補(bǔ)油量穩(wěn)定、準(zhǔn)確,延長(zhǎng)膜片使用周期,引進(jìn)新型震動(dòng)阻尼器,平衡泵的做功周期,避免泵的磨損。改造后,降低了整體設(shè)備故障率,延長(zhǎng)了設(shè)備的檢修周期。同時(shí)增加一臺(tái)低壓加氫計(jì)量泵,系統(tǒng)運(yùn)行模式由原來(lái)的6開(kāi)1備調(diào)整為6開(kāi)2備,實(shí)現(xiàn)單臺(tái)泵負(fù)荷4.5 m3/h以上、整體負(fù)荷28.0 m3/h以上。即使單臺(tái)泵出現(xiàn)故障,也不影響系統(tǒng)的高負(fù)荷運(yùn)行,最終實(shí)現(xiàn)低壓加氫計(jì)量泵的運(yùn)行穩(wěn)定,進(jìn)一步提升了低壓加氫負(fù)荷。

(2) 為提高甲醇裂解的氫氣制備能力,采取以下措施：一是通過(guò)在變壓吸附產(chǎn)品氣出口管線增加三通、管線切斷閥門(mén)、卸車(chē)控制盤(pán),實(shí)現(xiàn)管線相互切換;通過(guò)互通管線,實(shí)現(xiàn)氫氣的供給聯(lián)系。二是利用物料的互聯(lián)互通,將甲醇合成膜分離裝置中的氫氣通過(guò)管線引至PSA裝置,調(diào)整PSA變壓吸附裝置的吸附、泄壓、沖洗、均壓等環(huán)節(jié),提高氫氣收率。三是減少甲醇液的配水量,提高甲醇進(jìn)料含量。通過(guò)導(dǎo)熱油泵循環(huán)來(lái)維持系統(tǒng)溫度,使裝置達(dá)到熱備狀態(tài)。實(shí)現(xiàn)甲醇裂解制氫穩(wěn)定運(yùn)行,滿足后續(xù)系統(tǒng)高負(fù)荷生產(chǎn)需要。

(3) 為提升炔化反應(yīng)系統(tǒng)生產(chǎn)能力,采取以下措施：一是在反應(yīng)器底部新增環(huán)形分布管,以增加乙炔進(jìn)氣量,將支管改為金屬燒結(jié)過(guò)濾棒,以原有乙炔進(jìn)氣方式為主、現(xiàn)有進(jìn)氣方式為輔,有效統(tǒng)合排布新舊支管位置以實(shí)現(xiàn)提升乙炔氣量的目的。二是更換與反應(yīng)器夾套相連的換熱器管束材質(zhì),將管束材質(zhì)由20#鋼改為304,以避免換熱介質(zhì)溫差較大引起管板熱應(yīng)力集中問(wèn)題,避免出現(xiàn)管束堵塞和銹蝕斷裂現(xiàn)象。提升換熱器換熱效率,從而將反應(yīng)器溫度控制在95～100 ℃之間,使炔化反應(yīng)達(dá)到最佳效果。三是使用國(guó)產(chǎn)新型高效銅鉍催化劑LOI[4],其固體質(zhì)量濃度為24～35 g/mL,可提高炔化反應(yīng)效率,提升炔化的負(fù)荷,同時(shí)采購(gòu)成本較原催化劑大幅降低,降低BDO的生產(chǎn)成本,達(dá)到既提升負(fù)荷又降低采購(gòu)成本的目的[5]。

3 脫離子系統(tǒng)存在問(wèn)題及相應(yīng)措施

3.1 脫離子系統(tǒng)簡(jiǎn)述

BYD脫離子系統(tǒng)由陽(yáng)床、弱陰床、陰床3個(gè)脫離子床組成,其中弱陰床容積最大(43.1 m3),裝填弱陰樹(shù)脂26.0 m3。脫離子系統(tǒng)的主要功能是去除進(jìn)料BYD溶液中的正負(fù)離子,得到軟化的BYD溶液供加氫使用。正常運(yùn)行時(shí),BYD 溶液經(jīng)過(guò)陽(yáng)床、弱陰床、陰床后再進(jìn)入軟化BYD溶液儲(chǔ)罐。

3.2 脫離子系統(tǒng)存在問(wèn)題

(1) BYD溶液在弱陰床中的物料流向?yàn)轫敳窟M(jìn)料、底部出料。弱陰床頂部設(shè)計(jì)有分布器,該分布器的主要功能是確保BYD溶液在整個(gè)床體內(nèi)均勻進(jìn)料,避免物料在經(jīng)過(guò)樹(shù)脂的過(guò)程中產(chǎn)生偏流,從而減弱離子吸附能力,導(dǎo)致脫離子處理量下降。弱陰床在試車(chē)前及失效后均有以氮?dú)鈮核驂毫系倪^(guò)程,該過(guò)程時(shí)間較短,床內(nèi)的殘壓主要通過(guò)頂部放空閥進(jìn)行泄壓釋放。由于該泄壓閥為開(kāi)關(guān)閥,不具有調(diào)節(jié)功能,因此泄壓速率控制難度較大,上部分布器極易因泄壓過(guò)快造成形變,引起分布器支管出現(xiàn)裂縫,導(dǎo)致樹(shù)脂顆粒流失,埋下嚴(yán)重生產(chǎn)隱患。

(2) 脫離子樹(shù)脂的作用是完全吸附丁炔二醇溶液中的Na+、Ca2+、Mg2+和Cu2+等金屬離子,達(dá)到軟化的目的。但是脫離子樹(shù)脂使用壽命短,采購(gòu)周期長(zhǎng)且價(jià)格昂貴,影響系統(tǒng)長(zhǎng)周期運(yùn)行,增加成本消耗。

3.3 采取措施及效果

為解決上述問(wèn)題,通過(guò)分析研判,提出以下改造方案：

(1) 優(yōu)化改造分布器支管連接形式,將原設(shè)計(jì)的螺紋連接改造為法蘭連接。徹底解決因支管出現(xiàn)裂縫導(dǎo)致樹(shù)脂流失從而影響生產(chǎn)的問(wèn)題,實(shí)現(xiàn)了BYD脫離子系統(tǒng)的長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行。BYD脫離子系統(tǒng)弱陰床分布器改造前后對(duì)比見(jiàn)圖1。

(a) 改造前

(2) 通過(guò)考察國(guó)內(nèi)樹(shù)脂在行業(yè)內(nèi)的使用效果,選用國(guó)產(chǎn)樹(shù)脂,使得樹(shù)脂的使用成本較進(jìn)口樹(shù)脂降低47.3%,降低了BDO的生產(chǎn)成本。通過(guò)一段時(shí)間運(yùn)行,證實(shí)國(guó)產(chǎn)樹(shù)脂處理能力與進(jìn)口樹(shù)脂相當(dāng),完全能夠滿足生產(chǎn)的需要。

4 丁炔二醇汽提塔問(wèn)題及應(yīng)對(duì)措施

4.1 汽提塔工藝路線

BDO裝置丁炔二醇汽提塔其主要作用是對(duì)炔化產(chǎn)物BYD進(jìn)行精餾提純,去除BYD溶液中未反應(yīng)完全的甲醛、副產(chǎn)物丙炔醇及甲醇,完成輕組分分離的同時(shí)在塔釜得到濃縮后的BYD溶液。其工藝路線是BYD物料從丁炔二醇汽提塔中部進(jìn)入,從塔下部補(bǔ)水及蒸汽;塔頂采出含有甲醛等輕組分的水蒸氣進(jìn)入廢熱鍋爐,副產(chǎn)低壓蒸汽;不凝氣進(jìn)入尾氣冷凝器進(jìn)一步冷凝,冷凝液進(jìn)入回流罐,一部分回流入塔頂,一部分采出送往甲醛汽提塔;塔釜得到甲醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.2%的BYD水溶液送往下一工段。

4.2 存在問(wèn)題研究

丁炔二醇汽提塔可處理18.0～21.0 m3/h的BYD溶液,塔盤(pán)結(jié)構(gòu)為篩板,塔內(nèi)共40塊塔盤(pán)。隨著裝置負(fù)荷不斷提升,增加進(jìn)料量后塔內(nèi)壓差增大,塔釜溫度偏高,塔釜組分發(fā)生變化,提高了塔釜甲醛去除難度。同時(shí),羰基值偏高,影響后續(xù)加氫反應(yīng)效果,造成BDO產(chǎn)品雜質(zhì)增多,影響產(chǎn)量和品質(zhì)。在保證塔釜指標(biāo)的前提下,進(jìn)料量的提升成為裝置提升負(fù)荷的主要瓶頸。通過(guò)研究分析,初步判定受制約的主要因素是塔內(nèi)件的生產(chǎn)能力。

4.3 實(shí)施改造方案及效果

利用流程模擬軟件,對(duì)現(xiàn)有生產(chǎn)工況進(jìn)行建模、流程設(shè)計(jì)、物料平衡評(píng)價(jià)、換熱器等模擬計(jì)算,并根據(jù)計(jì)算結(jié)果首次研發(fā)設(shè)計(jì)了立體式連續(xù)傳質(zhì)塔板(LLCT),并運(yùn)用于丁炔二醇汽提塔中。該塔板為噴射型塔盤(pán),氣液流動(dòng)接觸呈噴射狀態(tài),氣液兩相取并流接觸形式。普通塔板(浮閥、篩板、泡罩及其變種)均為鼓泡型塔盤(pán),氣液流動(dòng)接觸呈泡沫狀態(tài)。采用噴射型結(jié)構(gòu),細(xì)小的液滴分散在氣體中且不斷翻騰,大大增加了氣液接觸傳質(zhì)面積與傳質(zhì)系數(shù)。由于物料在板間空間停留時(shí)間較長(zhǎng),大大延長(zhǎng)了氣液兩相接觸傳質(zhì)的時(shí)長(zhǎng),從而提高了其傳熱傳質(zhì)效率。LLCT結(jié)構(gòu)圖見(jiàn)圖2。

圖2 高效傳質(zhì)塔內(nèi)件(LLCT)

改造后,具有以下明顯效果：

(1) 系統(tǒng)的設(shè)計(jì)產(chǎn)能提高了1.2倍,最高可達(dá)1.3倍。

(2) 丁炔二醇汽提塔壓差降低10 kPa左右,塔釜羰基值降低1.00左右,甲醛檢測(cè)值為0。

(3) 有效降低了蒸汽耗量,同時(shí)塔釜羰基的減少有利于后續(xù)BYD加氫反應(yīng),減少了副反應(yīng)中甲基BDO生成幾率,提高了BDO產(chǎn)品質(zhì)量。

(4) 由于防堵抗自聚的特性,有效延長(zhǎng)設(shè)備運(yùn)行時(shí)長(zhǎng),降低檢修頻率,大幅節(jié)約了運(yùn)行成本。

5 結(jié)語(yǔ)

項(xiàng)目實(shí)施后,解決了一系列關(guān)鍵技術(shù)難題,取得了明顯的效果,實(shí)現(xiàn)了裝置的長(zhǎng)周期安全穩(wěn)定運(yùn)行。

(1) 通過(guò)改造炔化反應(yīng)器,解決乙炔發(fā)生器運(yùn)行周期短、結(jié)垢堵塞等突出問(wèn)題,乙炔發(fā)生器具備長(zhǎng)周期運(yùn)行能力,可實(shí)現(xiàn)不停車(chē)在線清理結(jié)垢。

(2) 通過(guò)增加及改造低壓加氫計(jì)量泵,實(shí)現(xiàn)了低壓加氫計(jì)量泵6開(kāi)2備,低壓加氫能力提升至28.0 m3/h以上;通過(guò)甲醇裂解裝置優(yōu)化改造,氫氣制備能力達(dá)到10 000.0 m3/h以上;通過(guò)改造優(yōu)化炔化反應(yīng)系統(tǒng),改變了丁炔二醇反應(yīng)器原有的進(jìn)氣方式,解決了炔化反應(yīng)器內(nèi)支管斷裂及內(nèi)部堵塞、乙炔進(jìn)氣總管物料回竄、反應(yīng)器溫度失衡等一系列問(wèn)題,大幅提高了乙炔氣的進(jìn)氣量。

(3) 通過(guò)改造丁炔二醇脫離子系統(tǒng)弱陰床分布器,解決了因支管出現(xiàn)裂縫導(dǎo)致樹(shù)脂流失影響生產(chǎn)和樹(shù)脂成本高、使用周期短等問(wèn)題,消除了安全產(chǎn)隱患,實(shí)現(xiàn)了BYD脫離子系統(tǒng)的長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行。

(4) 通過(guò)在丁炔二醇汽提塔系統(tǒng)設(shè)計(jì)加裝立體式連續(xù)傳質(zhì)塔板,解決了雜質(zhì)去除難度大、羰基值偏高問(wèn)題,大大提高了傳熱傳質(zhì)效率,丁炔二醇汽提塔的平均進(jìn)料量由19.7 m3/h提高到21.5 m3/h～23.0 m3/h;塔釜羰基平均值為由4.19將為3.99,系統(tǒng)的產(chǎn)能提高了1.2～1.3倍,塔壓差降低10 kPa左右,甲醛檢測(cè)值為0,塔釜羰基值降低1.00左右。

(5) 項(xiàng)目實(shí)施后,裝置生產(chǎn)穩(wěn)定性大幅提升;解決了裝置提產(chǎn)增效的瓶頸問(wèn)題,提高了設(shè)備利用率和產(chǎn)品質(zhì)量,裝置負(fù)荷率得到提升,日產(chǎn)提升10%以上,最高可達(dá)到380 t;裝置運(yùn)轉(zhuǎn)率提升,全年運(yùn)行天數(shù)由原設(shè)計(jì)300 d達(dá)到330 d;裝置原料消耗優(yōu)于設(shè)計(jì)值,噸電石消耗降低0.02 t[5],噸甲醇消耗降低0.03 t;產(chǎn)品合格率100%,無(wú)因質(zhì)量影響生產(chǎn)和銷售問(wèn)題;整體備品備件費(fèi)用降低10%以上,催化劑采購(gòu)成本下降15%;生產(chǎn)穩(wěn)定性大幅提升,整體生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)效果大幅改善,生產(chǎn)成本降低,經(jīng)濟(jì)效益顯著。

(6) 經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)行,裝置生產(chǎn)效果良好,達(dá)到了預(yù)期目標(biāo),裝置產(chǎn)能大幅提升,能源消耗和生產(chǎn)成本明顯下降,具有廣闊的推廣應(yīng)用前景,并將產(chǎn)生顯著的社會(huì)效益。