羅聲豪,宋玉潔,凌子夜, ,張正國, , ,方曉明,,
1.華南理工大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院(廣州 510640);2.華南理工大學(xué)廣東省熱能高效儲存與利用工程技術(shù)研究中心(廣州 510640);3.華南理工大學(xué)珠海現(xiàn)代產(chǎn)業(yè)創(chuàng)新研究院(珠海 519175)
火鍋是中國最受歡迎的美食之一。鴛鴦鍋由辣油鍋和清湯鍋組成,這種組合使得火鍋的口味更加豐富,備受人們喜愛。然而,人們涮鴛鴦鍋時(shí)常會發(fā)現(xiàn)辣油鍋似乎總是比清湯鍋先沸騰。這個(gè)現(xiàn)象是否只是巧合,如果辣油鍋確實(shí)是先沸騰,那是什么原因引起的呢?
沸騰是生活中一種常見現(xiàn)象,指的是液體在達(dá)到沸點(diǎn)溫度后繼續(xù)吸熱并產(chǎn)生汽化現(xiàn)象、形成氣泡的過程。由于汽化過程中液體吸收大量熱量而溫度保持不變,沸騰在傳熱領(lǐng)域中得到廣泛應(yīng)用。如熱管就是一種利用液體沸騰換熱過程對芯片等高功率密度電子設(shè)備進(jìn)行散熱的一種器件,其工作原理如圖1所示。熱管內(nèi)液體吸收CPU的熱量[1]后發(fā)生沸騰,以氣體形式將熱量迅速傳遞到散熱器上,與風(fēng)扇吹出的冷風(fēng)進(jìn)行熱交換后將熱量散發(fā)到空氣中,氣體重新冷凝成液體回流到蒸發(fā)腔內(nèi),再進(jìn)行下一次的換熱。
圖1 CPU熱管示意圖[2]
圖2 影響火鍋升溫速率的因素
沸騰是傳熱學(xué)科中的一個(gè)重要概念,在沸騰換熱領(lǐng)域的研究中,已有研究主要致力于尋找提高沸騰換熱效率的方法,即強(qiáng)化沸騰傳熱。研究目標(biāo)是使液體能夠更快形成氣泡,并盡可能讓氣泡迅速脫離加熱面,從而更高效地帶走熱量。
影響沸騰的因素有很多,包括加熱溫度、加熱容器結(jié)構(gòu)、液體的物理性質(zhì)等。一般情況下,加熱溫度高可以加快沸騰;加熱容器的粗糙度大,更容易產(chǎn)生氣泡,沸騰速率更快[3-5]。在鴛鴦鍋中,清水鍋和辣油鍋的加熱溫度和加熱容器結(jié)構(gòu)基本相同,因此造成其沸騰速率不同的主要因素來自液體的物性差異。液體的熱導(dǎo)率、比熱容、黏度、潤濕性等都屬于能夠改變沸騰速率的物理特性。熱導(dǎo)率是指物質(zhì)傳導(dǎo)熱量的能力,熱導(dǎo)率越高,相同溫差下流體能夠越快吸收熱量,從而讓液體更快得到足夠的熱量驅(qū)動(dòng)它汽化。比熱容是指單位質(zhì)量的材料升高1 ℃所需要吸收的熱量。比熱容升高,材料需要吸收更多的熱量才能升高至沸點(diǎn),在相同加熱條件沸騰可能會被延緩。此外,沸騰過程中產(chǎn)生的氣泡會攪動(dòng)液體[6-9],如果液體黏度大,則流體更難被攪動(dòng),氣泡運(yùn)動(dòng)阻力越大,沸騰難度加大。同時(shí),如果液體在加熱壁面潤濕性較差,液體不容易在固體表面鋪展開來,更容易形成氣泡,會在一定程度上加快沸騰[3,10-13]。此外,液體的飽和蒸氣壓會影響其沸點(diǎn)。液體的飽和蒸氣壓變大,則液體更快與氣相形成相平衡,沸點(diǎn)更低,更容易發(fā)生蒸發(fā)現(xiàn)象。蒸發(fā)與沸騰都是液體汽化的一種現(xiàn)象,但蒸發(fā)過程不產(chǎn)生明顯的氣泡,因此不容易觀察到。但蒸發(fā)過程中同樣需要吸收大量的熱,因此火鍋體系的熱損失會增大,導(dǎo)致鍋內(nèi)液體可能得不到足夠的熱量產(chǎn)生沸騰,從而導(dǎo)致沸騰的延緩。
由此可見,要搞清楚火鍋辣油鍋是不是先沸騰、為什么先沸騰,找出辣油鍋和清湯鍋底物性差異非常重要。然而火鍋體系復(fù)雜,相比清湯鍋,辣油鍋鍋底的主要成分是加入的植物油或牛油[14]、辣椒及其他固體香辛料[15]。辣油鍋和清水鍋的物性測試相對困難,相關(guān)研究缺乏。
對鴛鴦火鍋辣油鍋是否先沸騰現(xiàn)象開展試驗(yàn)研究,試圖通過科學(xué)的測量分析以解釋生活中常見的現(xiàn)象。試驗(yàn)對辣油鍋、清水鍋的熱物性,包括熱導(dǎo)率、比熱容、飽和蒸氣壓等進(jìn)行測量,并通過控制變量的方式對比不同因素控制下沸騰時(shí)間差異,找出辣油鍋先沸騰的核心原因。
通過在水中加入牛油、大豆油制備辣油鍋鍋底作為研究對象,與清水鍋進(jìn)行對比。由于辣油鍋成分較為復(fù)雜,對其組分進(jìn)行簡化,使測試對象保留其主要成分的基礎(chǔ)上便于測量。辣油鍋中,根據(jù)鍋底油脂種類的不同,可分為清油鍋底和牛油鍋底[14]。清油鍋底主要采用植物油,試驗(yàn)中選用大豆油進(jìn)行代替,牛油鍋底則主要采用牛油。同時(shí),為探究辣椒素類物質(zhì)對辣油鍋升溫速率的影響,在鍋底中添加一定量辣椒堿[16]。
大豆油(益海嘉里金龍魚糧油食品股份有限公司,明黃色透明液體);牛油(重慶牧哥食品有限公司,白色固體);辣椒堿(廣州華粵藥業(yè)有限公司,白色粉末,含量>99%)。
1.2.1 比熱容
采用差示掃描量熱儀(DSC,TA Q20)分別測量空盤、藍(lán)寶石標(biāo)準(zhǔn)樣和待測材料的DSC曲線,可計(jì)算得到各個(gè)試驗(yàn)材料在試驗(yàn)溫度范圍內(nèi)的平均比熱容。故選擇測試溫度范圍均為25~105 ℃,測試升溫速率5 ℃/min,平衡溫度恒溫1 min,利用得到的DSC曲線,可根據(jù)式(1)計(jì)算出各個(gè)試驗(yàn)材料在所選溫度范圍內(nèi)的平均比熱容。
式中:C為比熱容,J/(mg·K);Y為DSC數(shù)值;m為質(zhì)量,mg。
1.2.2 熱導(dǎo)率
采用Hot Disk熱導(dǎo)率儀測量純水、大豆油、牛油的熱導(dǎo)率,測試方法為瞬態(tài)平板熱源法。分別測試水在30 ℃以及大豆油和牛油在30 ℃和100 ℃的熱導(dǎo)率。
1.2.3 飽和蒸氣壓
使用自動(dòng)電位滴定儀基于雷德法測量去離子水、大豆油的飽和蒸氣壓。去離子水的測試溫度為25 ℃,大豆油的測試溫度為25 ℃和100 ℃這2個(gè)溫度。
1.2.4 沸騰試驗(yàn)
為對比不同組分的火鍋體系沸騰時(shí)間,搭建包括沸騰池容器如圖3所示的試驗(yàn)系統(tǒng),包括沸騰池容器、溫度控制及加熱系統(tǒng)、數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)。
圖3 試驗(yàn)裝置
沸騰池主體模具由黃銅制成,內(nèi)腔是1個(gè)80 mm×80 mm×80 mm的立方體。加熱系統(tǒng)為不銹鋼電熱板,溫度設(shè)定為300 ℃恒定不變。
溫度數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)為安捷倫數(shù)據(jù)采集儀(34970A),用K型熱電偶分別負(fù)責(zé)采集水相中央溫度,如圖4所示,誤差±0.1 ℃,采集時(shí)間間隔10 s。
圖4 熱電偶設(shè)置示意圖
加熱試驗(yàn):對300 g純水及油水混合物進(jìn)行加熱,記錄液體從加熱開始到沸騰的時(shí)間并進(jìn)行對比。
為避免體系總熱容量不同帶來的沸騰速率差異,基于比熱容的測量數(shù)據(jù),根據(jù)式(2)不同水油比的材料熱容,調(diào)節(jié)油水混合物的質(zhì)量,使其總的比熱容與300 g純水相同。在總比熱容相同的條件下考察影響辣油鍋。
為進(jìn)一步考察動(dòng)物油、植物油對沸騰時(shí)間的影響規(guī)律,調(diào)節(jié)水-油比例分別為10∶1,10∶2,10∶3,10∶4和10∶5共5種。
另外,還需探究辣椒堿的添加對沸騰所需時(shí)間te是否有影響。在水-大豆油、水-牛油比10∶5的體系中添加5 g過量的辣椒堿,研究辣椒素對沸騰時(shí)間的影響。
加熱試驗(yàn):將不銹鋼加熱板預(yù)熱至300 ℃并恒溫10 min,將裝有水、油水混合物的加熱容器放置在加熱板上,通過熱電偶記錄水溫從30 ℃上升至溫度保持恒定不變時(shí)所需時(shí)間te,此時(shí)的溫度記為Te,被認(rèn)為是液體的沸騰溫度。
2.1.1 比熱容
對材料的比熱容進(jìn)行表征,水的比熱容比大豆油、牛油都高。如圖5所示,水的平均比熱容比大豆油和牛油提高38%和68%(表1)。因此,在相同質(zhì)量和相同加熱功率下,辣油鍋體系比熱容小,升溫速率理論上比清湯鍋體系更快。
表1 試驗(yàn)材料平均比熱容
圖5 試驗(yàn)材料比熱容
為研究比熱容減小是否為辣油鍋先沸騰的核心因素,根據(jù)不同水油比計(jì)算大豆油、牛油和水質(zhì)量,使辣油鍋鍋底的總熱容與純水保持一致,具體的用量如表2所示。在總熱容相同的情況下,比較清湯鍋和辣油鍋的沸騰速率,以判斷辣油鍋的沸騰是否因比熱容差異而產(chǎn)生。
表2 等熱容條件下水和大豆油/牛油用量
2.1.2 熱導(dǎo)率
辣油鍋材料的熱導(dǎo)率低于清湯鍋,這可能會降低其從熱源吸熱的速率,延緩其發(fā)生沸騰的時(shí)間。如圖6所示,大豆油的熱導(dǎo)率0.16~0.17 W/(m·K),約為同溫度下純水的25%~26%,牛油在30 ℃條件下為固態(tài),熱導(dǎo)率較高,但也僅為水的56.2%,熔化后的牛油熱導(dǎo)率在純水的26%左右。
圖6 試驗(yàn)材料熱導(dǎo)率測試結(jié)果
2.1.3 飽和蒸汽壓
開展材料的飽和蒸汽壓測試,并猜想飽和蒸氣壓的差異可能是影響火鍋沸騰速率的主要因素之一。飽和蒸汽壓體現(xiàn)的是材料在一定溫度條件下,與其蒸汽處于相平衡時(shí),蒸汽所具有的分壓壓強(qiáng)。飽和蒸汽壓測試結(jié)果如圖7所示。純水和油的飽和蒸汽壓隨著溫度的上升而增大,且同溫度條件下純水的飽和蒸汽壓比油高42%~174%。這意味著水在同溫度下會比油具有更大的蒸發(fā)速率,因此更容易帶走熱量。這主要由于油脂類物質(zhì)相比水具有更大的分子量,在相同溫度下,油中的分子具有更低的平均速度和能量,也就更難汽化成蒸汽。因此可以推斷牛油和大豆油具有相似的蒸汽壓,均比水更低。
圖7 試驗(yàn)材料不同溫度條件下飽和蒸汽壓對比
對于辣油鍋,由于水和油不相溶,且油的密度更小,因此水-油體系中,液氣界面為油-空氣界面,發(fā)生蒸發(fā)過程的只有油相,飽和蒸汽壓較小的油相蒸發(fā)速率慢,最終導(dǎo)致水-油體系的辣油鍋熱損失速率小。由于飽和蒸汽壓隨溫度的上升而增大,因此水的蒸發(fā)速率和散熱速率也會隨著溫度的上升而增大,因此水相的溫度變化速率也隨之逐漸減小,與圖8中純水體系的水相溫度變化曲線呈現(xiàn)的規(guī)律相一致。
圖8 體系總質(zhì)量一定時(shí)水-大豆油體系不同水-油比下升溫曲線圖
因此,需綜合考慮熱導(dǎo)率和飽和蒸汽壓等因素,并結(jié)合體系等熱容的試驗(yàn)結(jié)果,論證對沸騰速率的影響。
通過沸騰時(shí)間對比,驗(yàn)證相同質(zhì)量下辣油鍋確實(shí)比清湯鍋更快沸騰。對總質(zhì)量均為300 g的純水和不同比例的水油混合物進(jìn)行加熱,升溫曲線如圖8和圖9所示。對比水-大豆油和水-牛油混合物與純水體系從30 ℃加熱至沸騰溫度Te的時(shí)間發(fā)現(xiàn),300 g純水的沸騰時(shí)間約32 min,水-大豆油體系的沸騰時(shí)間比純水低43.8%~48.8%,而水-牛油體系的沸騰時(shí)間則比純水低37.4%~46.0%,表明辣油鍋相較清湯鍋確實(shí)沸騰時(shí)間更短,如圖10所示。
圖9 體系總質(zhì)量一定時(shí)水-牛油體系不同水-油比下升溫曲線圖
圖10 體系總質(zhì)量一定時(shí)水-油體系不同水-油比下沸騰時(shí)間與純水體系對比
經(jīng)計(jì)算,體系總質(zhì)量一定時(shí),水-油體系的總熱容都比純水體系更?。ㄈ绫?所示)。這可能是影響兩種體系沸騰速率的原因,因此需設(shè)計(jì)試驗(yàn)驗(yàn)證這一猜想。
表3 相同質(zhì)量各體系的總熱容
為研究熱容是否是影響其沸騰的核心原因,對比同等總熱容的不同比例的水、水油混合物的升溫速率,結(jié)果發(fā)現(xiàn)總熱容相同情況下,辣油鍋也確實(shí)先沸騰。
加熱試驗(yàn)結(jié)果如圖11和圖12所示。300 g純水的沸騰時(shí)間約32 min。而同等熱容量的水-大豆油、水-牛油混合物的沸騰時(shí)間分別為17 min和21 min,均小于純水體系的沸騰時(shí)間,分別比純水減少約45%和35%。這表明在清湯鍋和辣油鍋的總熱容相同的情況下,辣油鍋依然顯著地更快發(fā)生沸騰現(xiàn)象。
圖11 體系熱容量一定時(shí)水-大豆油體系不同水-油比下升溫曲線圖
圖12 體系熱容量一定時(shí)水-牛油體系不同水-油比下升溫曲線圖
圖13 體系熱容量一定時(shí)水-油體系不同水-油比下沸騰時(shí)間與純水體系對比
2.3.1 含辣椒堿、干辣椒體系沸騰時(shí)間對比
對比含辣椒堿體系的沸騰時(shí)間與不含辣椒堿體系,以證明辣椒堿并不會對辣油鍋體系的沸騰速率存在顯著影響。對比水-大豆油比例10∶5的體系與其中添加5 g辣椒堿的體系的沸騰時(shí)間,如圖14所示。含辣椒堿的體系溫度升高速度比不含辣椒堿的體系更快,沸騰所需時(shí)間te縮短0.67 min。然而,需要指出的是,這是在體系中添加常規(guī)量的約588倍的辣椒堿后的結(jié)果,相比之下添加辣椒堿后的差異太小。因此,可以判斷辣油鍋中辣椒堿的存在對沸騰的影響較小。
圖14 水-大豆油比例10∶5條件下添加辣椒堿前后沸騰時(shí)間對比
然而,辣椒本身作為一種多孔的固形物,在辣油鍋中或許可以提供辣油鍋沸騰的成核位點(diǎn)。因此,為證明辣椒對辣油鍋體系是否存在影響,對比水-大豆油比例10∶5的體系與其中添加10 g干辣椒(以鋪滿液面為準(zhǔn),如圖15所示)的體系的沸騰時(shí)間,結(jié)果如圖16所示。兩者的te基本一致,可以證明干辣椒對辣油鍋的沸騰時(shí)間無顯著影響。
圖15 在水-大豆油體系中添加干辣椒至鋪滿液面
圖16 水-大豆油比例10∶5條件下添加辣椒堿前后沸騰時(shí)間對比
關(guān)于辣油鍋先沸騰的原因,排除油相使水相的沸點(diǎn)降低的猜想。從圖11和圖12中可以看出,各體系的沸騰溫度Te都約等于100 ℃,即常壓下純水的沸點(diǎn)。由于水和大豆油或牛油并非完全不互溶,但溶解度十分小,因此并不能形成共沸物,對水相沸點(diǎn)的影響可以忽略不計(jì)。因此辣油鍋中油相的存在并不會使水的沸點(diǎn)降低。
排除熱導(dǎo)率是引起辣油鍋先沸騰的主要原因。根據(jù)熱導(dǎo)率測試結(jié)果,油相的熱導(dǎo)率更低,更難從底部獲得熱量,理論上辣油鍋的升溫速率比水相更慢。但實(shí)際上,大豆油體系的水溫上升顯著高于純水體系。牛油體系的水溫在前10 min與水系保持一致,溫度上升至60 ℃以后突然升溫速率顯著比水相加快。
排除是辣椒堿和干辣椒的添加促進(jìn)辣油鍋的沸騰速度的猜想。通過在水-油體系中分別添加過量的辣椒堿和干辣椒,結(jié)果發(fā)現(xiàn)體系的沸騰速率并沒有發(fā)生顯著的改變。這說明油相的加入是導(dǎo)致辣油鍋先沸騰的關(guān)鍵因素,而辣椒相關(guān)的元素對沸騰的影響可以忽略不計(jì)。
通過對比沸騰時(shí)間和現(xiàn)象觀察后認(rèn)為,油的低密度和低蒸汽壓是使辣油鍋先沸騰的關(guān)鍵物性。大豆油和牛油密度都比水低,會浮在水面上。其中,大豆油始終處于液態(tài),由于大豆油的蒸汽壓較低,使得油水混合物的飽和蒸汽壓比純水低,降低了空氣中水分的分壓,使得水的蒸發(fā)速率下降,熱損失減小,升溫速率加快。
牛油在低溫下是固體,不影響水在空氣中的蒸汽分壓,水的蒸發(fā)速率在不同牛油含量下都基本一致,一開始牛油-水混合物的升溫速率與純水保持一致。然而,溫度升高至65 ℃時(shí),牛油發(fā)生熔化。液態(tài)的牛油與水難以互溶且密度小于水,導(dǎo)致液態(tài)牛油浮在水相上方,此時(shí)水-空氣相界面將被水-油相界面(液-液相界面)和油-空氣相界面所取代,如圖17(右)所示。此時(shí),油水混合物的整體蒸汽壓下降,水更難向空氣中蒸發(fā)帶走熱量。體系內(nèi)的熱損失減小,大部分熱量都用于加熱水油混合物,從而使水溫的上升速率超過純水體系。
圖17 水-固態(tài)牛油(左)和水-液態(tài)牛油或大豆油(右)的相界面示意圖
通過圖8~圖13的數(shù)據(jù)可知,不同水-油比對水-大豆油、水-牛油體系中的沸騰時(shí)間幾乎可以忽略不計(jì)。水油比從10∶1增加到10∶5時(shí),沸騰時(shí)間差值小于0.7 min,小于沸騰總時(shí)長的5%。結(jié)果說明油含量對沸騰時(shí)間影響較小,其關(guān)鍵在于形成一層液膜,降低水的蒸汽分壓,避免水分蒸發(fā),從而降低體系內(nèi)的熱損失。
通過試驗(yàn)對比辣油鍋和清湯鍋沸騰時(shí)間的差異,通過對不同鍋底的物性測量及升溫曲線的差異,分析辣油鍋與清湯鍋沸騰特性差異的原因。得到以下結(jié)論:
辣油鍋確實(shí)會比清湯鍋先沸騰,不管是相同質(zhì)量的鍋底還是熱容相同的鍋底,辣油鍋鍋底的沸騰時(shí)間比清湯鍋縮減35%~45%。
試驗(yàn)測試發(fā)現(xiàn)辣油鍋主要成分大豆油和牛油的比熱容、熱導(dǎo)率和飽和蒸汽壓等關(guān)鍵熱物性都比清湯鍋的低,主要成分水更低。
大豆油、牛油降低水分的蒸汽壓從而減少水分蒸發(fā)、降低體系內(nèi)熱損失,可能是辣油鍋先沸騰的關(guān)鍵原因,大豆油體系的沸騰時(shí)間比牛油體系更短。比熱容和熱導(dǎo)率對縮減沸騰時(shí)間作用不大。
辣椒素和干辣椒對辣油鍋的沸騰時(shí)間影響不大,可證明水-油兩相結(jié)構(gòu)是導(dǎo)致辣油鍋沸騰時(shí)間的縮減主要原因。
針對生活中常見的鴛鴦鍋辣油鍋先沸騰現(xiàn)象,開展科學(xué)的試驗(yàn)測試,對揭示這一現(xiàn)象背后的科學(xué)原理提供相關(guān)證據(jù)。