【摘要】采用高效液相色譜法對(duì)2023年青海省區(qū)域內(nèi)市售的253批次洗發(fā)護(hù)發(fā)和清潔沐浴類化妝品中16種防腐劑進(jìn)行檢測(cè)，分析洗發(fā)護(hù)發(fā)和清潔沐浴類化妝品中防腐劑的使用情況和質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)。檢測(cè)結(jié)果：在檢測(cè)的16種防腐劑范圍內(nèi)，在253批次樣品中共檢出6種，吡硫嗡鋅（檢出率10.3%）和山梨酸（檢出率9.9%）的使用頻率最高；添加2種及以上防腐劑的樣品達(dá)到13批次（占樣品總數(shù)的5.1%）；樣品中所檢的16種防腐劑含量均未超過(guò)2015年版《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》最大允許添加量。結(jié)論：建議關(guān)注防腐劑的安全風(fēng)險(xiǎn)情況，持續(xù)加強(qiáng)化妝品中防腐劑使用的監(jiān)督管理和質(zhì)量管理。

【關(guān)鍵詞】化妝品；防腐劑；檢測(cè)

【DOI編碼】10.3969/j.issn.1674-4977.2024.05.011

Detection and Result Analysis of Preservatives Determination and Results Analysis of Preservatives in Shampoo and Hair Care and Cleaning Bath Cosmetics

YAN Qianyun1，2， LI Yuli1，2， WANG Qilin1，2

（1.Drug inspection and testing Institute of Qinghai Provincial〔Key Laboratory of Modernization Research on Traditional Chinese and Tibetan Medicine in Qinghai Province〕， Xining 810016， China； 2.Key Laboratory of Quality Control for Traditional Chinese Medicine〔Tibetan Medicine〕of the StateAdministration for Market Regulation， Xining 810016， China）

Abstract： The 16 preservatives in 253 batches of shampoo and bath cosmetics sold in Qinghai Province in 2023 were detected by high performance liquid chromatography （HPLC） to analyze the use and quality safety risks of preservatives in shampoo and bath cosmetics. Results： Among the 16 kinds of preservatives detected， 6 kinds were detected in 253 batches of samples， and the frequency of use of pyrithione zinc （detection rate 10.3%） and sorbic acid （detection rate 9.9%） was the highest. 13 batches of samples with two or more preservatives added （5.1% of the total number of samples）； The amount of 16 preservatives detected in the samples did not exceed the maximum allowable amount of the Technical Specification for Cosmetic Safety （2015 edition）. Conclusion： It is suggested to pay attention to the safety risk of preservatives and strengthen the supervision and quality management of preservatives in cosmetics.

Keywords： cosmetics； preservative； detection

0引言

化妝品中營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)豐富，極易受到微生物污染，添加防腐劑能抑制微生物的生長(zhǎng)，確?；瘖y品質(zhì)量穩(wěn)定[1]。有研究表明，部分防腐劑有致敏風(fēng)險(xiǎn)[2-3]。為保證化妝品產(chǎn)品質(zhì)量安全，2015年版《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》明確規(guī)定了準(zhǔn)用防腐劑的中英文名稱、INCI名稱、化妝品使用時(shí)的最大允許濃度、使用范圍和限制條件、標(biāo)簽上必須標(biāo)印的使用條件和注意事項(xiàng)等[4]。按照2015年版《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》中“化妝品中吡硫鎓鋅等16個(gè)組分的測(cè)定方法”對(duì)青海省內(nèi)市售的253批次樣品進(jìn)行測(cè)定，根據(jù)檢測(cè)結(jié)果對(duì)防腐劑使用頻率、種類、用量等情況進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，為化妝品科學(xué)監(jiān)管提供技術(shù)支撐。

1實(shí)驗(yàn)部分

1.1儀器

LC-20A高效液相色譜儀（二極管陣列檢測(cè)器，島津）；ML304T/02電子天平（梅特勒）；BT125D電子天平（賽多利斯）；Thermo Fisher Multifuge X1R離心機(jī)；EYELA CM-1000高速振蕩機(jī)；KQ500DE昆山超聲波清洗器；Sartorius PB-21酸度計(jì)。

1.2試劑與樣品

甲醇，色譜純；乙腈，色譜純；磷酸二氫鈉，分析純；乙二胺四乙酸二鈉，分析純；三乙胺，色譜純；磷酸，分析純；二甲亞砜，色譜純；水為GB/T 6682規(guī)定的一級(jí)水。16種防腐劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)信息見表1。

樣品來(lái)源：2023年青海省內(nèi)市售洗發(fā)護(hù)發(fā)和清潔沐浴類化妝品，共253批次。其中，按類型分，駐留類19批次，淋洗類234批次；按產(chǎn)地分，進(jìn)口4批次，國(guó)產(chǎn)化妝品249批次；按渠道分，賓館111批次，美容美發(fā)機(jī)構(gòu)139批次，其他經(jīng)營(yíng)環(huán)節(jié)3批次。樣品來(lái)源情況見表2。

1.3試驗(yàn)方法

1.3.1色譜條件

色譜柱：SHISEIDO CAPCELL PAK C18 MG柱（250 mm×4.6 mm×5μm）；梯度洗脫程序見表3；流動(dòng)相：A：磷酸二氫鈉溶液（pH=3.80），B：甲醇；流速：1.0 mL/min；柱溫：30℃；檢測(cè)波長(zhǎng)：吡硫鎓鋅、水楊酸、山梨酸、苯氧異丙醇、鄰傘花烴-5-醇、氯二甲酚、三氯卡班、三氯生的測(cè)定采用280 nm；苯甲酸甲酯、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、對(duì)氯間甲酚、2，4-二氯苯甲醇、鄰苯基苯酚、氯咪巴唑、吡羅克酮乙醇胺鹽、溴氯芬的測(cè)定采用230 nm；進(jìn)樣量：10μL。

1.3.2樣品溶液的制備

1.3.2.1測(cè)定除吡硫鎓鋅外15種組分

準(zhǔn)確稱取樣品1.0 g，置于10 mL具塞比色管中，加入甲醇8 mL，渦旋振蕩30 s，超聲提取20 min，用甲醇定容至10 mL刻度，搖勻，以12，000 r/min離心10 min。經(jīng)0.22μm濾膜過(guò)濾，濾液作待測(cè)溶液。

1.3.2.2測(cè)定吡硫鎓鋅

準(zhǔn)確稱取樣品0.5 g，置于50 mL具塞比色管中，加乙腈+甲醇（95+5）40 mL，渦旋振蕩30 s，超聲提取15 min，用乙腈+甲醇（95+5）定容至50 mL刻度，搖勻，以12，000 r/min離心510 min。經(jīng)0.22μm濾膜過(guò)濾，濾液作為樣品待測(cè)溶液。

1.3.3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

稱取除吡硫鎓鋅以外的15種組分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，置于同一容量瓶中，用甲醇溶解并定容至刻度，搖勻，得15種組分的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。稱取吡硫鎓鋅標(biāo)準(zhǔn)品物質(zhì)，置于20 mL容量瓶中，加4 mL二甲亞砜溶解，再用甲醇定容至刻度，搖勻，制得吡硫鎓鋅為1 g/L的單標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。

1.3.4標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的制備

移取混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液和吡硫鎓鋅單標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液適量，用甲醇稀釋得16種防腐劑的混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。

1.3.5含量測(cè)定

將標(biāo)準(zhǔn)系列溶液和樣品溶液按色譜條件進(jìn)行測(cè)定分析，根據(jù)保留時(shí)間和紫外光圖譜定性，測(cè)得峰面積，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到待測(cè)溶液中各測(cè)定組分的濃度，計(jì)算樣品中16種防腐劑的含量。

2結(jié)果與分析

2.116種防腐劑的使用頻率

253批次樣品中共檢出84批，占比33.2%。其中檢出頻次最高的為吡硫嗡鋅（26批次），檢出率為10.3%；其次分別為山梨酸（25批次），檢出率為9.9%，吡羅克酮乙醇胺鹽（20批次），檢出率為7.9AS2hfXDC96y2tBYr0lEiaCALAsFy2qa7/Ri+dZ0Xj5o=%，2，4二氯苯甲醇（6批次），檢出率為2.4%，氯咪巴唑（4批次），檢出率為1.6%，水楊酸（3批次），檢出率為1.2%；其他10種防腐劑均未檢出。具體結(jié)果見表4。

2.216種防腐劑的使用種類及比例

對(duì)253批次化妝品檢出16種防腐劑的種類和比例進(jìn)行統(tǒng)計(jì)可知：未檢出防腐劑的有169批次，占66.8%；檢出1種防腐劑的有71批次，占28%；檢出2種防腐劑的有8批次，占3.2%；檢出3種防腐劑的有4批次，占1.6%；檢出4種防腐劑的有1批次，占0.4%；添加2種及以上防腐劑的有13批次，占5.1%。具體結(jié)果見表5。

2.316種防腐劑含量分析

在253批次化妝品中，16種防腐劑含量均符合2015年版《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》化妝品準(zhǔn)用防腐劑規(guī)定的限值要求，檢出范圍見表6。

3結(jié)論

通過(guò)檢驗(yàn)結(jié)果可以看出，在253批次樣品所檢16種防腐劑中，有10種均未檢出，說(shuō)明這10種防腐劑并不是普遍存在于洗發(fā)護(hù)發(fā)和清潔沐浴類化妝品中的防腐劑，為了提高抗菌能力，多數(shù)洗發(fā)護(hù)發(fā)和清潔沐浴類化妝品存在使用《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》（2015年版）規(guī)定所檢16種防腐劑以外防腐劑的可能性。253批次樣品中檢出16種防腐劑的共84批，所檢樣品中使用吡硫嗡鋅、山梨酸的較多，部分產(chǎn)品添加了2種以上防腐劑，以增強(qiáng)抑菌效果。2021年2月，國(guó)家藥品監(jiān)督管理局發(fā)布了2021年第17號(hào)通告，將化妝品中防腐劑檢驗(yàn)方法第7項(xiàng)納入化妝品安全技術(shù)規(guī)范（2015年版）?；瘖y品中防腐劑檢驗(yàn)方法作為規(guī)范的修訂檢驗(yàn)方法，使《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》（2015年版）中準(zhǔn)用的防腐劑檢測(cè)方法從51種增加到了63種，但由于規(guī)范對(duì)同一種樣品允許添加防腐劑種類數(shù)未作出規(guī)定。因此，在實(shí)際應(yīng)用中，為了達(dá)到更好的防腐效果，常常會(huì)同時(shí)使用兩種或以上的防腐劑。這種方法不僅可以減少單一防腐劑的使用量，還能擴(kuò)大抗菌譜。但是，不同防腐劑之間的協(xié)同作用及其疊加使用的安全性仍需進(jìn)一步研究。

【參考文獻(xiàn)】

[1]程紅新，矯筱蔓.普通類化妝品中防腐劑的檢測(cè)及結(jié)果分析[J].品牌與標(biāo)準(zhǔn)化，2023（2）：101-102.

[2]周宗洲，張艷萍，黃婉鋒，等.化妝品植物提取物原料中甲基異噻唑啉酮等23種防腐劑組分檢測(cè)結(jié)果分析及風(fēng)險(xiǎn)提示[J].廣東化工，2022，49（13）：171-174.

[3]國(guó)家食品藥品監(jiān)管總局.化妝品安全技術(shù)規(guī)范[A/OL].（2015-12-23）[2024-6-3].https：//www.nmpa.gov.cn/directory/web/ nmpa/images/MjAxNcTqtdoyNji6xbmruOa4vbz+LnBkZg==. pdf.

[4]高家敏，李莉，趙曉宇，等.進(jìn)口化妝品中防腐劑檢測(cè)結(jié)果分析[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2017，27（11）：1627-1630.

【作者簡(jiǎn)介】

嚴(yán)倩云，女，1991年出生，理化檢驗(yàn)師，碩士，研究方向?yàn)槭称?、化妝品檢驗(yàn)。

（編輯：侯睿琪）