李曉明

傳統(tǒng)的化學(xué)檢測方法已經(jīng)解決不了沖擊到中國整個奶制品行業(yè)的三聚氰胺問題，臨陣磨槍而出現(xiàn)的新方法也面臨著可靠性、可行性檢驗(yàn)。

“我們對三聚氰胺了解太少了。”10月4日，F(xiàn)DA專家們在其網(wǎng)站上發(fā)布的新聞稿中稱。

或許，這句話還可以延伸一下：我們對三聚氰胺的檢測問題也了解太少了。

傳統(tǒng)檢測“忙不過來”，尋找快速新方法

“企業(yè)非常著急?！?0月9日，譜尼測試科技(北京)有限公司媒體事務(wù)負(fù)責(zé)人朱明告訴記者。這家第三方檢測機(jī)構(gòu)自三鹿毒奶粉事件爆發(fā)以來，一直在協(xié)助北京市工商局完成全市流通領(lǐng)域問題奶粉的抽檢，最多的一次送檢樣品達(dá)200多個批次，北京總部的100多位實(shí)驗(yàn)人員一直保持全負(fù)荷工作狀態(tài)。但一個三聚氰胺樣品檢測下來需要“3～4個小時”，譜尼北京對外承諾的檢測周期是5個工作日，加急情況下也需要2.5～3個工作日。

自2007年3月，美國爆出寵物飼料被三聚氰胺污染事件以來，美國食品及藥物管理局(FDA)先后提供了可用于三聚氰胺檢測的氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用法、高效液相色譜法、液相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用法，2008年3月又在《食品保護(hù)》雜志發(fā)表了傳統(tǒng)的免疫法ELISA試劑盒檢測法。

10月7日，國家衛(wèi)生部、工業(yè)與信息化部、農(nóng)業(yè)部、國家工商管理總局、國家質(zhì)檢總局五部門聯(lián)合制定了乳品中三聚氰胺臨時管理限量值。五部委制定的三聚氰胺在牛奶與乳制品中的臨時管理限量值是：嬰幼兒配方乳粉中三聚氰胺的限量值為1ppm；液態(tài)奶(包括原料乳)、奶粉、其他配方乳粉中三聚氰胺的限量值為2.5ppm；含乳15％以上的其他食品中三聚氰胺的限量值為2.5ppm；凡高于限量值的產(chǎn)品一律不得銷售。

標(biāo)準(zhǔn)一定，檢測的要求也隨之而來。國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局、國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會10月7日批準(zhǔn)發(fā)布了《原料乳與乳制品中三聚氰胺檢測方法》國家標(biāo)準(zhǔn)，被認(rèn)定有效的三種三聚氰胺檢測技術(shù)分別是高效液相色譜法、氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用法、液相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用法三種方法，其檢測定量限分別為2ppm、0.05ppm和0.01ppm。標(biāo)準(zhǔn)適用于原料乳、乳制品以及含乳制品中三聚氰胺的定量測定。

一個值得注意的事實(shí)是，在這三種檢測方法的國家標(biāo)準(zhǔn)中，檢測定量限為2ppm的高效液相色譜法，并不能滿足衛(wèi)生部等五部門制定的嬰幼兒配方乳粉1ppm的臨時管理限量值。

另外，傳統(tǒng)方法檢測三聚氰胺還面臨檢測時間太長等諸多問題，快速檢測三聚氰胺的技術(shù)成為當(dāng)務(wù)之需。早在9月28日，科技部就緊急向社會征集快速檢測三聚氰胺的技術(shù)及產(chǎn)品?？萍疾恳髾z測限小于或等于2ppm，重現(xiàn)性好。

檢出所需時間成為重要考察要素，檢測技術(shù)及產(chǎn)品被要求適合奶站收奶及企業(yè)生產(chǎn)現(xiàn)場的快速檢測，平均每個樣品檢測時間小于30分鐘(包括樣品前處理時間)。此外，經(jīng)濟(jì)便利性也在主考官心中占據(jù)重要位置，因?yàn)槲磥韺写罅康幕鶎幽陶緦⒂型蒙线@一最新技術(shù)?？萍疾棵鞔_要求技術(shù)產(chǎn)品或儀器設(shè)備要成本較低，運(yùn)行費(fèi)用低。

臨陣磨槍：中國檢測技術(shù)大比拼

考題已出，10月7日是趕考截止日。留給考生的時間只有9天，包括7天十一長假。

10月10日下午，記者親歷了由科技部、國家質(zhì)檢總局、農(nóng)業(yè)部和衛(wèi)生部組織的第二批生鮮奶中三聚氰胺統(tǒng)一測試現(xiàn)場。選擇生鮮奶，顯然是為了適應(yīng)奶站收奶的迫切需求。

現(xiàn)場趕考的有31家測試單位。據(jù)記者觀察，液相色譜法是考場中應(yīng)用最多的檢測技術(shù)，有六七家。同時，北京工業(yè)大學(xué)和中國檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院祭出拉曼光譜法，赫姆費(fèi)舍公司(hermoFisher)、中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)業(yè)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與檢測技術(shù)研究所以及一家北京的公司選擇了酶聯(lián)免疫法(即ELISA試劑盒法)，此外還有雙色定量法、目視法、電子鼻法、電泳法、目視法、顯微鏡法等十余種檢測技術(shù)。

此前的10月6日，已有8家9種技術(shù)快檢技術(shù)趕考，最終僅有中國計(jì)量科學(xué)研究院研發(fā)的一種液相色譜檢測技術(shù)獲得通過。這種技術(shù)適用于生鮮乳中0.5～100.0ppm的三聚氰胺定量檢測。

10月10日下午，第二批生鮮奶中三聚氰胺統(tǒng)一測試結(jié)束。下午5時許，隨著各家考試成績一項(xiàng)揭曉，現(xiàn)場一共響起了4次掌聲，兩次送給了ELISA試劑盒方法，兩次送給了拉曼光譜法。雖然現(xiàn)場專家組并未做出明確評審結(jié)果，但顯然是這兩種方法做出的結(jié)果贏得了業(yè)內(nèi)的認(rèn)可。

參與現(xiàn)場測試的赫姆費(fèi)臺公司工作人員告訴記者，酶聯(lián)免疫方法是一種經(jīng)典的免疫學(xué)測定方法，廣泛應(yīng)用于臨床診斷、食品安全(如瘦肉精)、農(nóng)藥殘留等方面的檢測，作為一種準(zhǔn)確的定量檢測方法得到美國FDA認(rèn)可。不過這位工作人員也表示，ELISA試劑盒法只能用于疑似含有三聚氰胺的奶制品“粗篩”，因?yàn)槠錂z出精度相對較低；如果需要定性分析，仍然需要借助高靈敏度的質(zhì)譜和色譜儀。

“假陰性”和“假陽性”的困擾

截至10月14日的統(tǒng)計(jì)表明，具備資質(zhì)的機(jī)構(gòu)達(dá)到465家，可滿足2000家左右的乳制品企業(yè)檢測需求，似乎檢測問題已經(jīng)初步得到了解決。

然而實(shí)際情況遠(yuǎn)沒有那么簡單。

按照國家質(zhì)檢總局的要求，上述機(jī)構(gòu)必須具備高效液相色譜法、液相色譜一質(zhì)譜法、氣相色譜－質(zhì)譜法中的一種或多種進(jìn)行“三聚氰胺”檢驗(yàn)的能力。這些設(shè)備造價動輒幾十萬、上百萬元，雖然檢測技術(shù)很好用，能夠?qū)ξ粗獦悠愤M(jìn)行定量檢測，確定其物質(zhì)成分，但是并不具有快速推廣應(yīng)用的條件，而長達(dá)數(shù)小時的檢測時間也成為三種主流檢測方法的短板。

更要命的是，在實(shí)際的檢測中，不同方法對同一樣品的檢測結(jié)果會出現(xiàn)明顯差異，甚至相差一個數(shù)量級以上；即使是三聚氰胺檢測國標(biāo)中的三種主流分析方法，檢測結(jié)果也會因?yàn)闃悠非疤幚矸椒ǎ瑢?shí)驗(yàn)室操作人員，所用儀器設(shè)備，甚至做實(shí)驗(yàn)的次數(shù)而異，各種令人瞠目的“誤差”的出現(xiàn)幾乎不可避免。

在實(shí)際的檢測中，即使是精確度較高的液相色譜法和液相色譜－質(zhì)譜法(液質(zhì)方法)在對同一樣品進(jìn)行檢測時，也可能會出現(xiàn)數(shù)量級上的差異。據(jù)一家分析儀器公司提供的資料，他們對四份樣品分別用液相方法和液質(zhì)方法檢測三聚氰胺。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，用液相方法檢測到的三聚氰胺含量與液質(zhì)方法得到數(shù)據(jù)相差甚遠(yuǎn)，這種差別在四個樣品檢測中均存在，最懸殊的一組數(shù)據(jù)居然相差近60倍(見文后圖表)。

業(yè)內(nèi)專家趙元初(化名)在接受記者采訪時表示，這也意味著，在幾個ppm(mg/kg)級別上，“或者可能出現(xiàn)漏檢，也可能冤枉無辜”。

按照趙元初的觀點(diǎn)，用傳統(tǒng)的色譜檢測方法檢測三聚氰胺，分析結(jié)果容易得到“假陽性”結(jié)果，而利用質(zhì)譜方法進(jìn)行三聚氰胺檢測，則更容易出現(xiàn)“假陰性”結(jié)果(原理見文后資料)。

出現(xiàn)“假陰性”則意味著漏檢，進(jìn)入市場的產(chǎn)品就會有問題。對此，國家質(zhì)檢總局副局長劉平均曾表示，檢測方法即使出現(xiàn)千分之一“假陰性”率也不能向外推廣。

10月15日，由中國計(jì)量科學(xué)研究院推出的原料乳中三聚氰胺快速檢測液相色譜法，通過國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會應(yīng)急評審成為國家標(biāo)準(zhǔn)并正式發(fā)布實(shí)施。在媒體的公開報道中，應(yīng)用這一方法，單個樣品的檢出時間為15分鐘，“普通工作人員經(jīng)過簡單培訓(xùn)即可操作”。

對此，一家專注于檢測技術(shù)的著名國際公司駐北京辦事處的邱毅博士(化名)評論說：液相色譜方法檢測樣品的制備往往需要耗費(fèi)較長時間，快速檢測必然會簡化前處理過程。但前處理對于檢測來說非常關(guān)鍵，它是為除去可能與三聚氰胺同時出峰的有害雜質(zhì)而設(shè)的；簡化這一過程可能會嚴(yán)重影響檢測的靈敏度。

“分析檢測這個行業(yè)對從業(yè)人員的素質(zhì)要求是很高的，”邱毅強(qiáng)調(diào)，液相色譜法的大規(guī)模推廣必然要求系統(tǒng)的人員培訓(xùn)?！叭绾尾僮鲀x器，使用時間長了何時以及如何對儀器進(jìn)行維護(hù)，檢測數(shù)據(jù)如何去理解和評判，這些都需要操作人員得到足夠的教育和培訓(xùn)?！倍鶕?jù)他的了解，在檢測實(shí)驗(yàn)室里經(jīng)常出現(xiàn)的情形是，檢測人員就像熟練工人一樣，只是“假定程序是正確的”，按照實(shí)驗(yàn)程序操作，根本不會去分析測試結(jié)果。于是，“同樣的樣品，同一個實(shí)驗(yàn)流程，第1次檢測與第1000次檢測的結(jié)果可能相去甚遠(yuǎn)?！?/p>