高慧梅 何應(yīng)付 周錫生

摘要：綜述了國內(nèi)外CO₂驅(qū)技術(shù)的應(yīng)用和研究進(jìn)展。首先對世界注CO₂：采油的發(fā)展現(xiàn)狀進(jìn)行了統(tǒng)計分析，指出注CO₂驅(qū)油適用油藏參數(shù)范圍較寬，提高采收率幅度較大，以逐年增長的態(tài)勢和顯著的成效成為未來提高原油采收率主要技術(shù)之一。進(jìn)一步分析了CO₂的驅(qū)油機(jī)理、篩選標(biāo)準(zhǔn)和開發(fā)設(shè)計技術(shù)研究進(jìn)展，特別是近年來發(fā)展的近混相驅(qū)替理論、模糊層次分析法以及注CO₂，驅(qū)的井網(wǎng)類型和注入方式。最后結(jié)合目前CO₂采油存在的腐蝕和波及體積較小的問題。提出了今后的發(fā)展方向。

關(guān)鍵詞：二氧化碳；驅(qū)油機(jī)理；注采方式；發(fā)展趨勢；采收率

中圖分類號：TE357.7文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A

前言

隨著溫室效應(yīng)對世界氣候的影響日益顯現(xiàn)，CO₂已經(jīng)成為人們最為關(guān)注的焦點(diǎn)之一。埋存CO₂=是避免氣候變化的有效途徑之一，地質(zhì)封存被普遍認(rèn)為是未來主流的埋存方式，而其中最有存儲潛力的地質(zhì)結(jié)構(gòu)是正在開采或已枯竭的油田或氣田、鹽水層、深煤層和煤層氣田…。鹽水層具有很大的存儲潛力，由于經(jīng)濟(jì)因素，目前應(yīng)用較少。目前CO₂的儲存主要應(yīng)用于提高原油采收率項(xiàng)目中。

研究注CO₂提高采收率的方法已經(jīng)具有幾十年的歷史，早在1920年就有文獻(xiàn)記載，可以通過注入CO₂氣體的方法來采出原油。而CO₂的現(xiàn)場應(yīng)用最早開始于1958年，在美國Permain盆地首先進(jìn)行了注CO₂混相驅(qū)替項(xiàng)目，這一項(xiàng)目的結(jié)果說明注CO₂不但具有很高的效益，而且是一種有效的提高采收率方法。近年來，隨著技術(shù)的進(jìn)步、油價的攀升以及環(huán)境保護(hù)的需要，注CO₂提高采收率的方法越來越受到重視，很多國家開展了現(xiàn)場試驗(yàn)。

1世界注CO₂采油現(xiàn)狀分析

國外提高采收率應(yīng)用技術(shù)中，注CO₂驅(qū)是第二位的。目前全世界正在進(jìn)行的提高采收率項(xiàng)目共367項(xiàng)，采油量為182.55×10⁴桶／d，其中注CO₂，采油項(xiàng)目共有124項(xiàng)，產(chǎn)油量為27.41×10⁴桶／d。而在所有的CO₂驅(qū)油項(xiàng)目中，混相驅(qū)共108項(xiàng)，日產(chǎn)油25.75×10⁴桶／d，非混相驅(qū)16項(xiàng)，日產(chǎn)油1.66×10⁴桶／d。

在所有開展注CO₂采油的國家中，以美國開展的項(xiàng)目最多，達(dá)到了105個，占全部注CO₂項(xiàng)目數(shù)的84.67％，日產(chǎn)油量為24.96×10⁴桶／d，占世界注CO₂產(chǎn)量的91.06％，其中注CO₂混相驅(qū)項(xiàng)目100個，產(chǎn)油量達(dá)到24.03×10⁴桶／d。

分析美國自1988年到2008年的EOR產(chǎn)量和項(xiàng)目實(shí)施情況，可以看出，采用熱采方法生產(chǎn)的原油產(chǎn)量基本上呈現(xiàn)遞減的方式，特別是從1998年到現(xiàn)在，隨著油價的上升，產(chǎn)量反而有所減少；而CO₂提高采收率的方法正好相反，從1986年到現(xiàn)在，其產(chǎn)量逐年上升，即使是在油價偏低的幾年，產(chǎn)量也沒有減少的跡象，而近年來上升的趨勢更加明顯。從項(xiàng)目實(shí)施方面看，熱采方法和注化學(xué)藥劑方法的項(xiàng)目數(shù)明顯呈現(xiàn)出逐年減少的趨勢，特別是注化學(xué)藥劑的方法從1986到1990年明顯減少，目前已經(jīng)停止實(shí)施；熱采提高采收率的方法也從1988年的201個項(xiàng)目減少到目前的60個。而注CO₂的方法從1990到現(xiàn)在一直處于增加的態(tài)勢，近年來增加速度更快，如在2002年僅有67個項(xiàng)目，而到了2008年就增加到了105個項(xiàng)目，基本上每年都有油田新開展注CO₂的項(xiàng)目。

進(jìn)一步對美國現(xiàn)行的注CO₂項(xiàng)目進(jìn)行分析可以看出，注CO₂驅(qū)油的適應(yīng)范圍較為廣泛(表1)，如注CO₂不僅適合于白云巖和砂巖油藏，也適合于硅藻巖、石灰?guī)r以及混合巖性類型油藏。其中滲透率介于0.1×10^-3～50×10^-3μm^２之間、深度小于2000m、原油重度在30～45。API之間、原油粘度小于2mPa·s的油藏最多，這個范圍也可以被認(rèn)為是注CO₂驅(qū)油的最佳區(qū)域。

通過對注C02驅(qū)替前后原油飽和度的分析，可以發(fā)現(xiàn)注CO₂采油結(jié)束后殘余油飽和度較低，特別是對于注CO₂混相驅(qū)，項(xiàng)目結(jié)束時含油飽和度低于30％的共占61％?；煜囹?qū)數(shù)據(jù)與非混相驅(qū)替數(shù)據(jù)對比也可以發(fā)現(xiàn)，混相驅(qū)替驅(qū)油效率明顯高于非混相驅(qū)替驅(qū)油效率(表2)。

2注CO₂驅(qū)油機(jī)理及目標(biāo)儲層的篩選標(biāo)準(zhǔn)

2.1注CO₂驅(qū)油機(jī)理

COs的臨界溫度是31℃，與其相對應(yīng)的臨界壓力為7.495MPa，在超過臨界壓力的高壓條件下，隨著壓力增加，COs氣變成一種液體的黏稠狀物質(zhì)。CO₂比一般烴類氣體易溶于水，而且其在原油中的溶解度大于其在水中的溶解，CO₂可以從水溶液中轉(zhuǎn)溶于原油中。CO₂本身的物理化學(xué)特性決定了其驅(qū)替機(jī)理主要是：降低原油界面張力，減少驅(qū)替阻力；降低原油粘度；使原油體積膨脹；萃取和汽化原油中的輕質(zhì)烴；壓力下降造成溶解氣驅(qū)；酸化解堵作用，提高注入能力。

在不同的油藏條件下，CO₂的驅(qū)油機(jī)理并不相同，現(xiàn)場實(shí)施注CO₂項(xiàng)目主要分為混相驅(qū)和非混相驅(qū)。非混相驅(qū)驅(qū)油效率低，最典型的是注CO₂吞吐。目前國外注COs項(xiàng)目以混相驅(qū)為主，傳統(tǒng)理論認(rèn)為混相驅(qū)可分為一次接觸混相和多次接觸混相。由于受到地層壓力的限制，一次接觸混相無法在注COs驅(qū)油中實(shí)現(xiàn)。多次接觸混相又可以分為凝析氣驅(qū)和蒸發(fā)氣驅(qū)2類。但是自1986年Ziek首次提出凝析／蒸發(fā)氣驅(qū)這一新的驅(qū)替類型以來，越來越多的學(xué)者認(rèn)識到注CO₂驅(qū)油并不是單一的凝析氣驅(qū)或蒸發(fā)氣驅(qū)。1987年Stalkup利用數(shù)值模擬和四元相圖說明在注氣過程中，凝析機(jī)理和蒸發(fā)機(jī)理同時存在；1988年Novosad指出富氣驅(qū)過程中，并不能僅僅依靠凝析機(jī)理達(dá)到混相，蒸發(fā)過程起到極為重要的作用。多次接觸混相的不同驅(qū)油機(jī)理可以借助四

元相圖進(jìn)行解釋(圖1)，圖中水平面由氣組分系線控制，垂直面由油組分系線控制。從圖1可以看出，油組分和氣組分所在位置與水平面和垂直面的相對位置決定了驅(qū)油機(jī)理的不同，或者說哪條系線成為臨界系線決定了多次接觸混相的驅(qū)油機(jī)理：①臨界系線是原油系線則屬于純蒸發(fā)氣驅(qū)；②臨界系線是原油系線或注入氣系線則屬于蒸發(fā)／凝析氣驅(qū)(V／C)；③交差系線是臨界系線則是凝析／蒸發(fā)氣驅(qū)；④注入氣系線是臨界系線則屬于純凝析氣驅(qū)。

近年來很多學(xué)者通過進(jìn)一步研究提出了近混相的概念，Orr等人在進(jìn)行CO₂驅(qū)油細(xì)管實(shí)驗(yàn)時，提出采收率曲線中的轉(zhuǎn)效點(diǎn)并不一定表示由非混相驅(qū)替到動態(tài)混相驅(qū)替的轉(zhuǎn)變，轉(zhuǎn)效點(diǎn)可能應(yīng)是“近似混相的”。Shyeh—yung又將近混相驅(qū)的概念擴(kuò)展，提出近混相驅(qū)是指注入氣體并非與油完全混相，只是接近混相狀態(tài)。Lars Hoier提出了近混相驅(qū)替的最小混相壓力計算方法，沈平平等人通過多年的實(shí)驗(yàn)研究也相繼討論了近混相驅(qū)現(xiàn)象。

不管注CO₂混相驅(qū)的機(jī)理如何，實(shí)際油藏注CO₂混相驅(qū)的條件為：在高于最小混相壓力條件下注入CO₂，并且最小混相壓力要低于油藏地層壓力。最小混相壓力是儲層進(jìn)行CO₂混相驅(qū)油的基礎(chǔ)條件，因此大量研究工作集中在最小混相壓力的測量和預(yù)測上。目前主要通過實(shí)驗(yàn)、經(jīng)驗(yàn)公式以及熱力學(xué)模型等方法測量和預(yù)測最小混相壓力。

2.2注COO₂驅(qū)油目標(biāo)地層篩選標(biāo)準(zhǔn)

由于經(jīng)濟(jì)和技術(shù)方面的原因，并不是所有的油藏都適合注CO₂采油。自CO₂采油技術(shù)在現(xiàn)場實(shí)施以來，很多學(xué)者以油藏和原油的固有特性為基礎(chǔ)開展了注CO₂混相驅(qū)、非混相驅(qū)和吞吐的篩選標(biāo)準(zhǔn)研究。1998年Thomas指出注氣篩選油藏的6個重要參數(shù)是相態(tài)特征、界面張力、流度效應(yīng)、孔隙大小分布、相對密度及潤濕性。目前注CO₂驅(qū)油的篩選標(biāo)準(zhǔn)較多，在綜合了經(jīng)濟(jì)因素以后，得出普遍采用的篩選標(biāo)準(zhǔn)(表3)。

上述標(biāo)準(zhǔn)較粗，沒有把這些因素用系統(tǒng)的方法綜合聯(lián)系起來，給出評價參數(shù)對注氣效果影響的權(quán)重。針對存在的這些問題，提出用模糊層次分析法對CO₂埋存及提高采收率候選地層進(jìn)行篩選評價，該方法是建立在模糊數(shù)學(xué)基礎(chǔ)上的一種模糊線性變換，圖2是模糊層次分析法思路的示意框圖。

3注CO₂驅(qū)油開發(fā)設(shè)計技術(shù)

3.1井網(wǎng)類型和注入時機(jī)

目前，已實(shí)施的注COO₂驅(qū)油項(xiàng)目所采用的井網(wǎng)類型主要是反九點(diǎn)、五點(diǎn)和線性類型3種。如小溪油田和SACROC采用的是反九點(diǎn)井網(wǎng)，而Wey—bum油田和SSU單元采用的是線性驅(qū)動類型；土耳其Ikiz tepe油田采用的是200m x200m五點(diǎn)法井網(wǎng)。

選擇CO₂驅(qū)油的進(jìn)行時機(jī)通常要考慮經(jīng)濟(jì)效益和風(fēng)險因素，實(shí)施越早風(fēng)險越高，但是伴隨風(fēng)險的是提高采收率的潛能，如果項(xiàng)目能夠成功，投資回報速度是較高的。相反，油藏開發(fā)時間越長，對油藏特征的認(rèn)識越深刻，風(fēng)險越低。CO₂注入時機(jī)通常有4種：利用CO₂直接進(jìn)行二次采油(沒有水驅(qū))、在水驅(qū)產(chǎn)量達(dá)到峰值時進(jìn)行CO₂驅(qū)油、在水驅(qū)產(chǎn)量遞減之后進(jìn)行C02驅(qū)油、在水驅(qū)產(chǎn)量達(dá)到經(jīng)濟(jì)界限時進(jìn)行CO₂驅(qū)油。大部分CO₂驅(qū)項(xiàng)目是在水驅(qū)幾年之后就開始實(shí)施了，經(jīng)過多年的流體注入，增加了對油藏的動態(tài)認(rèn)識，減小了風(fēng)險(表4)。但是對于注水能力太低的油藏，由于CO₂具有較低的粘度，可以達(dá)到足夠大的注入能力，因此可以相應(yīng)提前注入時機(jī)。

3.2注入方式

在注CO₂驅(qū)油時，CO₂注入儲層的方式主要包括：連續(xù)注入、水氣交替注入(WAG)、CO₂吞吐、重力穩(wěn)定驅(qū)、水和C02同時但分開注入(sSWG)，其中水氣交替注入和CO₂吞吐是最為常用的2種注入方式。但是由于地下條件的不同，不同油藏的最佳注入方式也不相同，各種注入方式的對比分析見表5。

水氣交替注入方式綜合了2個最常用的提高采收率方法(注水和注氣)的優(yōu)點(diǎn)，其注入方式為交替注入CO₂小段塞和水直到完成所需要的CO₂注入總量為止。這種注入方式的特殊情況就是只注一個CO₂段塞，然后連續(xù)注水。通過調(diào)研發(fā)現(xiàn)，WAG是目前在現(xiàn)場最主要的開發(fā)方式，并且采用交替注入小段塞CO₂和水是提高油藏采收率的最佳措施。

最早采用WAG方式開發(fā)的油田是加拿大North Pembina油田，其在1957年開始實(shí)施WAG，并且取得了很好的效益。由于水氣的交替注入，氣水交替驅(qū)替采油的過程是三相滲流的，因此在每個循環(huán)中都會產(chǎn)生滲吸和驅(qū)替2種效應(yīng)。水氣交替開采原油效果的最佳條件是氣水兩相的注入使得在油藏中氣水兩相滲流速度相等。

單井注入CO₂吞吐的開采方式類似注蒸汽吞吐，這種注入方式最適合那些早期不能投資很大的油藏，比如面積很小的斷塊油藏，強(qiáng)烈水驅(qū)后的塊狀油藏。注CO₂吞吐近年來已成功地用于輕油開采中，雖然增加的采收率并不是特別大，但評價報告一致認(rèn)為，這種方法確能在CO₂耗量相對較少的條件下增加采油量。另外，多數(shù)情況下，采用這種技術(shù)的井在試驗(yàn)以前均已接近經(jīng)濟(jì)極限。

4發(fā)展趨勢

通過文獻(xiàn)調(diào)研和前面的分析可以發(fā)現(xiàn)，注CO₂采油的機(jī)理易于實(shí)現(xiàn)，因此應(yīng)用較為廣泛，而且也越來越受到人們的重視，但是就目前的技術(shù)現(xiàn)狀來看，還有一些問題需要解決，這主要包括以下幾點(diǎn)。

(1)腐蝕問題。采用注CO₂提高原油采收率技術(shù)會將CO₂帶入原油生產(chǎn)系統(tǒng)。CO₂溶于水后，對油氣井管材具有很強(qiáng)的腐蝕性，在相同的pH值時其總酸度比鹽酸還高，故它對井內(nèi)管材的腐蝕性比鹽酸更嚴(yán)重。

截至目前，世界各國在涉及CO₂的油氣生產(chǎn)實(shí)踐中，已經(jīng)試驗(yàn)和使用了多種防腐措施，積累了比較豐富的經(jīng)驗(yàn)。主要的防腐措施包括：選用耐腐蝕金屬材料、涂層和非金屬材料、緩蝕劑處理等。

(2)過早氣竄和較小的波及系數(shù)。由于CO₂的粘度與原油粘度之間具有很大的差異引起流度比很不理想，又進(jìn)一步導(dǎo)致了氣體的過早突破和很

小的波及系數(shù)，這對注氣開發(fā)是非常不利的。目前，如何控制注氣開發(fā)的流度比，從而推遲CO₂的突破時間以及增大CO₂的波及系數(shù)，是注CO₂開發(fā)面臨的最為重要的問題。

針對這一問題，國外進(jìn)行了很多有益的嘗試。主要集中在3個方面：一是與其他EOR相結(jié)合，比如在注氣過程中加入表活劑形成泡沫，可降低氣體流度和減小油藏非均質(zhì)性的影響，從而提高注入氣體的波及效率；二是發(fā)展新的注氣方式，2001年D．，Malcolm提出SAG注入方式，其想法與注COs吞吐的想法類似，即首先注入1個周期的COs，然后關(guān)井浸泡一段時間，在浸泡期間，CO₂溶解到原油中，使原油體積增大，粘度降低，待浸泡期結(jié)束后再開井繼續(xù)注入，也就是說在2個注入周期中間加入一個關(guān)井浸泡時間段；三是利用智能井技術(shù)，通過智能完井用井底流量控制閥控制生產(chǎn)井見水區(qū)CO₂產(chǎn)量和注入井中CO₂注入量，減少CO₂在注入井和生產(chǎn)井間不必要的循環(huán)，可以提高波及效率，增加原油產(chǎn)量，并提高最終采收率。目前，智能完井技術(shù)在德克薩斯州Sacroc油田已得到成功應(yīng)用。

(3)最小混相壓力的降低。目前在國外，特別是美國進(jìn)行的注CO₂采油的方法基本上都是混相驅(qū)替，但是最小混相壓力主要與油藏的壓力、溫度以及流體的組分相關(guān)，對于有些溫度較高的油藏很難實(shí)現(xiàn)混相驅(qū)替，而采用非混相驅(qū)替其采出程度要比混相驅(qū)替小很多。如何有效地降低最小混相壓力從而實(shí)現(xiàn)動態(tài)混相驅(qū)替是一個重要的問題。最近在這一問題上J．，Bon提出在CO₂中加入少量的C₂₊可以有效地降低最小混相壓力，文中針對澳大利亞中部Cooper盆地的油藏進(jìn)行了研究，指出在CO₂氣體中加入0.3m01％的C₅₊使得最小混相壓力從23.7MPa下降到19.8MPa，可以看出加入C₅₊以后，原油的混相壓力降低明顯。

(4)氣源問題。在國外進(jìn)行的CO₂—EOR項(xiàng)目氣源主要分為天然氣源和工業(yè)廢氣，目前的發(fā)展方向逐漸向工業(yè)廢氣方向轉(zhuǎn)移，并且由于環(huán)境保護(hù)的需要，天然CO₂氣源的利用正逐漸受到越來越多的限制。

5結(jié)論

通過文獻(xiàn)調(diào)研發(fā)現(xiàn)，CO₂在石油開采工業(yè)中作為一種驅(qū)替劑，在國外被廣泛采用過。目前注CO₂驅(qū)油項(xiàng)目呈逐年增加的趨勢，適用油藏參數(shù)范圍較寬，在能達(dá)到混相的條件下，CO₂具有極高的驅(qū)替效率，能大幅度提高油井的生產(chǎn)能力。

本文詳細(xì)分析了近年來發(fā)展的近混相驅(qū)替理論和建立在模糊層次分析法基礎(chǔ)上的油藏篩選方法，對已有的井網(wǎng)類型和注氣時機(jī)進(jìn)行了研究，并對比了各類注氣方式的優(yōu)缺點(diǎn)，指出水氣交替方式是現(xiàn)場最主要的開發(fā)方式。

注CO₂采油技術(shù)正越來越受到世界各國的重視，雖然技術(shù)上遇到了一定的問題，但是都逐漸得到解決，并且正在向捕集、封存與驅(qū)油循環(huán)經(jīng)濟(jì)模式發(fā)展，創(chuàng)造能源與環(huán)境和諧是CO₂驅(qū)油發(fā)展的必然趨勢。