石寶俊,姜洪芳,趙伯濤,張衛(wèi)明

(南京野生植物綜合利用研究院,江蘇南京 210042)

獨(dú)角蓮 (Typhonium giganteumEngl.)為天南星科植物,是一種清熱解毒中草藥,在中醫(yī)臨床中已被廣泛應(yīng)用于治療多種惡性腫瘤疾病[1,2],且療效較好。藥理研究表明獨(dú)角蓮塊莖的水提物可明顯抑制腫瘤生長(zhǎng)[3-6]。之前該植物化學(xué)成分研究主要集中于脂溶性部位,分離得到化合物主要有腦苷類[7]、有機(jī)酸、氨基酸等成分[8]?；讵?dú)角蓮的水提物具有較好活性,而且該部位化學(xué)成分研究報(bào)道較少,所以本文針對(duì)其水提物的化學(xué)成分進(jìn)行研究,共分離得到 4個(gè)化合物,分別為 5-羥甲基糠醛 (5-hydroxymethyl-2-furaldehyde)(1),腺苷 (adenosine)(2),甘露醇 (3)和核糖醇 (ribitol)(4)。這些化合物均首次在獨(dú)角蓮化學(xué)成分研究中報(bào)道。

1 儀器與材料

熔點(diǎn)用 X-4型顯微熔點(diǎn)儀測(cè)定 (溫度計(jì)未校正);Bruker-500型核磁共振儀 (500 MHz),T MS為內(nèi)標(biāo)。高效硅膠薄層板 (青島海洋化工廠);薄層顯色劑為 5%硫酸乙醇;柱層析用硅膠 (青島海洋化工廠);Sephadex LH-20(上海安瑪西亞生物技術(shù)有限公司);溶劑 (AR)(廣州化學(xué)試劑二廠);核糖醇和甘露醇標(biāo)準(zhǔn)品由 Sigma公司購(gòu)買。

獨(dú)角蓮塊莖 2006年 9月采自內(nèi)蒙古索倫,由上海中醫(yī)藥大學(xué)中藥研究所生藥鑒定室吳立宏老師鑒定為 Typhonium giganteumEngl.的塊莖,標(biāo)本保存在上海中醫(yī)藥大學(xué)中藥研究所標(biāo)本室。

2 提取分離

獨(dú)角蓮塊莖 1 kg干燥,粉碎,用蒸餾水提取 3 h(2 L×3),合并提取液,減壓回收得水提部分約 230 g,硅膠柱色譜分離,以氯仿 -梯度洗脫,得到 5個(gè)組分,每個(gè)組分經(jīng)硅膠、葡聚糖凝膠 SephadexLH-20、反相分離材料 RP-C18等柱色譜分離,并應(yīng)用制備高效液相色譜儀進(jìn)行制備,分離得到化合物 1(5.1 mg)、2(8.0 mg)、3(70 mg)和 4(12 mg)。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物 1 白色粉末 (甲醇);1H NMR(DMSO-d6,500 MHz)δ:9.53(1H,s,-CHO),7.24(1H,d,J=5*++*--.0 Hz,NH2),8.13(1H,s,H-8),8.33(1H,s,H-2);13C NMR(DMSO-d6,125 MHz)δ:152.3(C-2),149.0(C-4),119.3(C-5),156.1(C-6),139.9(C-8),87.9(C-1′),73.4(C-2′),70.6(C-3′),85.8(C-4′),61.6(C-5′),156.1(C-6′),以上波譜數(shù)據(jù)及理化特征與文獻(xiàn)[10]報(bào)道一致,故鑒定該化合物為腺苷 (adenosine)。

化合物 3 白色晶體 (甲醇 -水),mp 173～174℃。其薄層色譜和 I R譜與甘露醇標(biāo)準(zhǔn)品一致,因此化合物 3鑒定為甘露醇 (mannitol)。

化合物 4 白色晶體 (甲醇 -水),mp 107～109℃。其薄層色譜和 I R譜與核糖醇標(biāo)準(zhǔn)品一致,因此化合物 4鑒定為核糖醇 (ribitol)。

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