史晶金 劉亞敏 陳 杰 張 瑜 施 耀

(浙江大學(xué)工業(yè)生態(tài)與環(huán)境研究所,杭州 310028)

氨基功能化SBA-16對CO2的動態(tài)吸附特性

史晶金 劉亞敏 陳 杰 張 瑜 施 耀*

(浙江大學(xué)工業(yè)生態(tài)與環(huán)境研究所,杭州 310028)

采用浸漬法將四乙烯五胺(TEPA)負載到介孔分子篩SBA-16的孔道內(nèi),形成功能化的介孔材料用于CO2的吸附.利用X射線衍射(XRD)、透射電鏡(TEM)、氮氣物理吸附-脫附和熱重分析(TGA)等方法對樣品進行了表征.通過動態(tài)吸附對不同TEPA浸漬量的SBA-16的CO2吸附性能和再生性能進行研究.結(jié)果表明:修飾后的SBA-16仍然保持有序的孔道結(jié)構(gòu),但樣品的孔道有序度降低,比表面積、孔容、平均孔徑都減小.樣品對CO2的飽和吸附容量和穿透吸附容量隨著TEPA浸漬量的增加而增加.60℃時,30%TEPA浸漬量的樣品的穿透吸附容量和飽和吸附容量達到最大,分別為0.625和0.973 mmol·g-1.在60-80℃,樣品的動態(tài)吸附性能穩(wěn)定.經(jīng)過20次吸附-脫附循環(huán)后,樣品的飽和吸附容量僅降低了6.45%.采用失活模型對CO2的吸附穿透曲線進行模擬,該模型能夠很好地模擬樣品對CO2的吸附過程.

SBA-16; 動態(tài); 穿透曲線; 失活模型;CO2吸附

Abstract：Novel CO2adsorbents for CO2removal were prepared by introducing tetraethylenepentamine(TEPA)into SBA-16 type mesoporous silica using a post-synthetic impregnation method.The properties of the mesoporous materials before and after surface modification were characterized by X-ray diffraction(XRD),transmission electron microscopy(TEM),thermal gravimetric analysis(TGA),and N2adsorption-desorption.We confirmed that TEPA was loaded onto the surface of the channels in the mesoporous materials.The surface area,pore size,and pore volume of TEPA-loaded SBA-16 decreased with an increase in TEPA loading while its fundamental pore structure was unchanged.The dynamic adsorption of CO2onto TEPA-loaded SBA-16 as well as its regeneration property was studied in a packed column.The total adsorption capacity and breakthrough capacity increased when the amount of loaded TEPA increased from 10%to 30%(w).The sample impregnated with 30%TEPA showed the highest breakthrough capacity and total adsorption capacity of about 0.625 and 0.973 mmol·g-1at 60 ℃,respectively.From 60℃to 80℃,the CO2dynamic adsorption behavior of TEPA-loaded SBA-16 was stable.The total adsorption capacity of CO2on TEPA-loaded SBA-16 dropped slightly(6.45%)after 20 adsorption-desorption regeneration cycles.Their CO2adsorption behavior was also investigated using the deactivation model,which showed an excellent predictive capability for the breakthrough curves.

Key Words：SBA-16;Dynamic;Breakthrough curve;Deactivation model;CO2adsorption

隨著溫室效應(yīng)的日益凸顯,溫室氣體CO2的捕集和分離引起了全球性的關(guān)注[1-2].煙道氣是工業(yè)生產(chǎn)中CO2的主要排放源,對煙道氣中的CO2進行捕集和分離是促進CO2減排的一項重要環(huán)保任務(wù).目前,用于煙道氣中CO2的捕集與分離方法主要有溶劑吸收法、膜分離法、低溫蒸餾法和吸附法[2-3].液態(tài)胺溶液吸收CO2是工業(yè)生產(chǎn)中脫除二氧化碳的常見方法.液態(tài)胺吸收技術(shù)比較成熟,吸收效果好,但是卻存在設(shè)備容易腐蝕、吸收劑再生能耗大和容易被氧化降解等問題[4-5].與液態(tài)胺吸收技術(shù)相比,吸附分離技術(shù)操作相對簡單,對設(shè)備的腐蝕性小,是一項極具前景的捕集回收CO2技術(shù).目前,采用新型的多孔固體吸附劑對CO2進行分離和捕集已經(jīng)成為國內(nèi)外一個熱門的研究方向[6-11].

新型多孔固體吸附劑常使用多孔固體材料為載體,這些材料有活性炭、沸石、介孔分子篩、金屬氧化物、聚酯等等[12-13].其中,介孔分子篩以其較大的孔徑、規(guī)整的孔道結(jié)構(gòu)等特性引起了國內(nèi)外學(xué)者的廣泛關(guān)注[10-11,14-19].Knofel等[18]考察了介孔分子篩SBA-16嫁接氨基硅烷后對CO2的吸附性能.氨基功能化的 SBA-16對 CO2的吸附量為 5.4 mmol·g-1.Yue等[19]采用浸漬法將四乙烯五胺(TEPA)負載到MCM-41原粉上,得到了5.39 mmol·g-1的吸附量.Son等[10]研究了 MCM-41、MCM-48、SBA-15、SBA-16 和 KIT-6系列介孔材料浸漬聚乙烯亞胺(PEI)后對CO2的吸附性能,結(jié)果表明修飾后的SBA-16和KIT-6對CO2的吸附性能較優(yōu),吸附量分別為2.93和3.1 mmol·g-1.在實際工業(yè)應(yīng)用中,優(yōu)異的吸附劑不但要具有較大的吸附容量,而且要有優(yōu)良的動態(tài)吸附性能.前期文獻的研究主要集中在改性介孔材料的制備和吸附容量的考察上,而針對動態(tài)吸附過程的研究則鮮有報道.

與其他介孔分子篩相比,SBA-16具有三維立體孔道結(jié)構(gòu),并且中孔間有一定的微孔相連,利于吸附時傳質(zhì)[20-21],因此SBA-16更適合用于CO2吸附劑的制備.本文以SBA-16為載體,以TEPA為改性劑,采用浸漬法將TEPA負載到SBA-16內(nèi)表面上,考察不同TEPA浸漬量的介孔材料對CO2的動態(tài)吸附性能,并運用失活模型對穿透曲線進行模擬,考察失活模型的適用性.

1 實驗部分

1.1 實驗試劑

三嵌段共聚物F127(PEO106PPO70PEO106;PEO=聚乙烯醚,PPO=聚丙烯醚),美國Sigma公司;正硅酸乙酯(TEOS),分析純,上?；瘜W(xué)試劑采購供應(yīng)五聯(lián)化工廠;濃鹽酸,36.5%(w),杭州化學(xué)試劑有限公司;正丁醇、乙醇均為分析純,國藥集團化學(xué)試劑有限公司;四乙烯五胺(TEPA),分析純,天津市博迪化工有限公司.

1.2 介孔分子篩的制備

根據(jù)文獻[22]的方法合成介孔分子篩SBA-16,以三嵌段共聚物F127為模板劑.在45℃下,將8.0 g F127溶于380 g水和16.8 g鹽酸(HCl 36.5%)中,攪拌40 min使其完全溶解,之后加入24.0 g正丁醇,繼續(xù)攪拌2 h后加入40.0 g TEOS,將所得混合溶液攪拌24 h.然后在100℃下晶化24 h,過濾干燥后得到的白色粉末即為SBA-16原粉.將原粉以1℃·min-1的速率升溫到550℃,在空氣中焙燒6 h去除模板劑得到介孔分子篩SBA-16.

1.3 介孔分子篩的表面修飾

將一定量的TEPA加入50 g乙醇中,攪拌0.5 h.將2.0 g經(jīng)干燥后的SBA-16加入到該混合物中,繼續(xù)攪拌2 h,然后于80℃下蒸發(fā)去除乙醇,將制備得到的樣品在自然對流的烘箱中100℃下烘干1 h.將制備得到的產(chǎn)物表示為SBA-16-n,其中n%表示TEPA在浸漬后樣品中的質(zhì)量分數(shù).例如:SBA-16-30表示樣品中含有30%的TEPA.

1.4 樣品的表征

XRD實驗采用日本Rigaku公司D/max-rA粉末衍射儀,使用 Cu靶,Kα1輻射源(λ=0.15406 nm),石墨單色器,管電壓為45 kV,管電流為40 mA,掃描范圍為 0.5°-10°,掃描速率為 2(°)·min-1.采用日本JEOL公司JEM-2100型透射電子顯微鏡(TEM)觀測樣品的結(jié)構(gòu),加速電壓為200 kV.樣品的比表面積和孔結(jié)構(gòu)使用氮氣物理吸附脫附法測定.實驗儀器采用日本BEL公司BELSORP-mini II型物理吸附儀.測試前將SBA和SBA-16-n樣品分別在150和100℃處理4 h以上,然后在液氮溫度(-196℃)下進行測定.樣品的比表面積和平均孔徑分布由BET方程計算得到.總孔容由相對壓力為0.995時的氮氣吸附量計算.TGA分析儀器為美國TA公司SDT Q600型熱重分析儀.在流速為120 cm3·min-1的動態(tài)氮氣保護下將樣品以10℃·min-1的速率從室溫升至700℃,測定樣品重量隨溫度的變化.

1.5 CO2的動態(tài)吸附

實驗用吸附柱為耐熱石英玻璃管,直徑10 mm,長度250 mm.稱取2 g樣品,填充到吸附柱中,在氮氣氛圍中110℃下預(yù)處理1 h,氮氣流量設(shè)為72 cm3·min-1.預(yù)處理后,冷卻至吸附要求溫度(分別為60、70和80℃).溫度達到預(yù)定值時,進樣氣體由氮氣轉(zhuǎn)換成N2/CO2(10%(體積分數(shù))CO2)混合氣體流,開始吸附實驗,氣體流量設(shè)為80 cm3·min-1.流出氣體CO2濃度利用福立GC-9750T型氣相色譜在線檢測.以吸附時間為橫坐標,C/C0的值(C為流出氣體中CO2的體積分數(shù)(%),C0為流入氣體中CO2的體積分數(shù)(%))為縱坐標得到穿透曲線.樣品對CO2的動態(tài)飽和吸附量由公式(1)計算得到:

式中,q為吸附劑對CO2的動態(tài)飽和吸附量,mmol·g-1;m為吸附劑質(zhì)量,g;Qeff為出口氣體流量,mL·min-1;Qin為流入氣體流量,mL·min-1;Cin為流入氣體中 CO2的濃度,mmol·mL-1;Ceff為流出氣體中CO2的濃度,mmol·mL-1;t為達到吸附平衡的時間,min.

1.6 吸附劑再生

當(dāng)樣品吸附飽和后,將進樣氣體轉(zhuǎn)換成氮氣,利用程序升溫裝置將樣品由60℃升溫到110℃,加熱速率設(shè)為10℃·min-1,氮氣流量設(shè)為72 mL·min-1.用氣相色譜(福立GC9750)在線檢測流出氣體CO2濃度.

2 結(jié)果與討論

2.1 表征結(jié)果

圖1為SBA-16和SBA-16-n的XRD圖譜.介孔分子篩SBA-16的衍射峰明顯,與其它報道中的圖譜形式一致[23-24].樣品SBA-16-n仍然保留SBA-16的主要衍射峰,表明修飾前后樣品的晶體結(jié)構(gòu)沒有發(fā)生變化.但樣品SBA-16-n的衍射峰均向高角度方向偏移,峰強隨著浸漬量的增加而逐漸減弱,說明TEPA已經(jīng)成功地浸漬到介孔分子篩的孔道內(nèi).隨著TEPA浸漬量的增加,SBA-16的孔道填充度不斷增加,使得修飾后樣品的孔道有序度降低,孔徑減小.當(dāng)樣品TEPA浸漬量為40%的時候,樣品的孔道可能被TEPA完全填充,修飾后的樣品幾乎無孔道結(jié)構(gòu),沒有衍射襯度,因此當(dāng)TEPA浸漬量為40%的時候,圖譜中幾乎不能觀察到該樣品的衍射峰.根據(jù)氮氣物理吸附脫附的測定結(jié)果,SBA-16的孔容為0.48 cm3·g-1,TEPA的密度為0.999 g·mL-1,因此根據(jù)理論計算,SBA-16的最大氨基浸漬量為32%左右.當(dāng)TEPA浸漬量為40%時,樣品的內(nèi)部孔道和顆粒表面都將負載TEPA.本文對TEPA浸漬量為10%-30%的樣品展開進一步研究.

圖2為SBA-16和SBA-16-30的高分辨率透射電鏡圖片.由圖2可以清晰地看到介孔分子篩SBA-16具有有序排列的孔道結(jié)構(gòu).浸漬TEPA后的樣品SBA-16-30仍然保留了較為規(guī)整的孔道結(jié)構(gòu),但孔道成像不明銳.這是由于TEPA浸漬在樣品孔道內(nèi),使得樣品的孔道結(jié)構(gòu)變窄引起的.

SBA-16及SBA-16-n的TGA/DTA失重曲線如圖3和圖4所示.根據(jù)圖譜所示,將樣品從室溫加熱到130℃的過程中,樣品SBA-16和SBA-16-n的質(zhì)量損失均在15%左右,這主要可以歸結(jié)為樣品在放置過程中表面吸附的水分蒸發(fā)引起的.這幾種樣品負載TEPA量不同,因此表面吸附水量也略有不同.將樣品從130℃升溫到700℃的過程中,載體SBA-16沒有明顯的質(zhì)量變化.SBA-16-n樣品在130℃升溫到170℃的過程中質(zhì)量變化較小,而在200℃至700℃的溫度區(qū)間內(nèi)這三種樣品分別有約8.5%、18%、28%的質(zhì)量損失,這是由其表面負載的TEPA分解所引起的.由以上分析可知,表面修飾后樣品的熱穩(wěn)定溫度為170℃.對SBA-16-n樣品的TEPA分解量進行計算,結(jié)果顯示:SBA-16-n樣品的氨基分解質(zhì)量與其浸漬的氨基質(zhì)量相當(dāng),這說明TEPA基本上完全負載在載體SBA-16上.

SBA-16及SBA-16-n樣品的比表面積、孔容和平均孔徑數(shù)據(jù)見表1.由表中可見,載體SBA-16的比表面積為 810 m2·g-1,孔容為 0.48 cm3·g-1.SBA-16-n樣品的比表面積和孔容顯著減小,樣品SBA-16-30的比表面積僅為 47 m2·g-1,孔容僅為 0.08 cm3·g-1.這表明TEPA進入了孔道內(nèi),產(chǎn)生了位阻效應(yīng),部分TEPA在孔道內(nèi)部凝結(jié)成塊,堵塞了孔道,從而使得樣品的比表面積和孔容顯著減小.

2.2 介孔分子篩的CO2吸附性能

2.2.1 浸漬量對吸附的影響

圖5為SBA-16-n樣品在60℃下對CO2的吸附穿透曲線圖.吸附的最初階段,由于吸附劑對流入氣體的CO2組分完全被吸附,所以流出氣體中不能檢測到CO2.隨著吸附時間的延長,流出氣體中的CO2濃度逐漸增大.如圖所示,三種樣品的穿透曲線形狀極為相似,樣品的穿透時間隨著TEPA浸漬量的增加而延長.三種樣品的動態(tài)飽和吸附容量和穿透吸附量如表2所示.樣品的穿透吸附量為出口氣體中CO2濃度達到進口濃度5%之前的吸附量.隨著TEPA浸漬量的增加,樣品對CO2的動態(tài)飽和吸附量和穿透吸附量也隨著增大.樣品SBA-16-30的穿透吸附量和飽和吸附容量分別為0.625和0.973 mmol·g-1,兩者的比值為0.642.而SBA-16-10的穿透吸附量和飽和吸附量的比值為0.500.樣品的穿透吸附量是工業(yè)中衡量吸附劑吸附活性的一個重要參數(shù).樣品的穿透吸附量與飽和吸附量的比值越大,樣品的吸附性能就越好.由以上分析可知,樣品SBA-16-30具有較好的吸附性能.

2.2.2 溫度對吸附的影響

由于濕法脫硫后的煙道氣的溫度一般在60-80℃,因此本文進一步考察樣品SBA-16-30在這個溫度區(qū)間內(nèi)的吸附性能.圖6所示為SBA-16-30分別在60、70和80℃下的吸附穿透曲線,各溫度下樣品的動態(tài)飽和吸附量分別為0.973 mmol·g-1(60℃)、1.008 mmol·g-1(70 ℃)和 0.913 mmol·g-1(80 ℃).溫度的升高可以促進CO2分子在介孔材料孔道內(nèi)的擴散,增加TEPA分子活性,因此當(dāng)吸附溫度從60℃升至70℃,樣品的飽和吸附容量略微增加.繼續(xù)升溫到80℃,吸附平衡開始轉(zhuǎn)向脫附占優(yōu),部分吸附的CO2開始脫附,造成樣品在80℃下的飽和吸附量略低于70℃.根據(jù)圖6所示,樣品在三個不同溫度下的穿透曲線相似,且其穿透時間相同,穿透吸附量相差也不大,因此該樣品在煙道氣出口溫度范圍內(nèi)動態(tài)吸附性能穩(wěn)定.

表1 SBA-16和SBA-16-n的物理化學(xué)性質(zhì)Table 1 Physicochemical characteristics of SBA-16 and SBA-16-n

表2 SBA-16-n的CO2飽和吸附量和穿透吸附量Table 2 CO2total adsorption capacities and breakthrough capacities of SBA-16-n

2.2.3 吸附劑的吸附穩(wěn)定性

吸附劑的循環(huán)使用性能是衡量其吸附穩(wěn)定性的一個重要因素.本文通過循環(huán)吸附-脫附實驗考察了樣品的吸附穩(wěn)定性能.圖7為樣品SBA-16-30在60℃下對CO2的吸附量和再生次數(shù)(20次)的關(guān)系圖.樣品首次飽和吸附量為0.973 mmol.g-1,經(jīng)20次吸附-脫附后仍然保持了0.913 mmol·g-1的吸附量.因此,SBA-16-30具有穩(wěn)定的吸附性能.

2.3 穿透曲線模擬

CO2在SBA-16-n上的吸附是以化學(xué)反應(yīng)為主的氣固非催化反應(yīng)過程.在氣固反應(yīng)過程中,固相反應(yīng)物的表面可能會形成一個致密的生成物層,這個層會產(chǎn)生擴散阻力并導(dǎo)致反應(yīng)速率的下降.當(dāng)然,這也會引起固相孔結(jié)構(gòu)、活性表面積以及固體反應(yīng)物的活性變化.由于這些因素的影響,固態(tài)吸附劑的活性也會隨著吸附過程的進行而不斷減小.根據(jù)文獻的報道[25-26],失活模型能夠很好地模擬吸附劑對SO2或H2S的吸附.吸附劑的活性變化與吸附劑本身的性質(zhì)變化和被吸附氣體的濃度有關(guān).假設(shè)吸附柱吸附過程擬穩(wěn)態(tài),忽略擴散項且只考慮Z向濃度變化的前提下,失活模型的質(zhì)量守恒方程和吸附劑的活性變化速率方程表示如下:

式中,Q為體積流速,cm3·min-1;a為固體反應(yīng)物活性,無因次;CA為氣相中反應(yīng)物濃度,kmol·m-3;t為時間,min;W為吸附劑質(zhì)量,g;k0為起始吸附速率常數(shù),cm3·min-1·g-1;kd為失活速率常數(shù),cm3·min-1·g-1;n、m為無因次常數(shù).

由于吸附劑的失活速率與吸附氣體中反應(yīng)物濃度有關(guān),考慮n=1,m=1,對失活模型進行求解可以得到下列等式:

運用等式(4)對圖5和圖6的實驗數(shù)據(jù)進行非線性回歸分析,得到起始吸附速率常數(shù)k0和失活速率常數(shù)kd,結(jié)果列于表3和表4,擬合曲線如圖5和圖6所示.擬合相關(guān)系數(shù)R2在0.982-0.993之間,說明失活模型能夠很好地模擬該吸附劑對CO2的吸附過程.由表3可以看出,隨著浸漬量的增加,樣品的起始吸附速率常數(shù)增加,表明樣品的動態(tài)飽和吸附容量增加,這與2.2.1節(jié)的結(jié)果一致.根據(jù)表4,樣品SBA-16-30的起始吸附速率常數(shù)和失活速率常數(shù)均隨著吸附溫度的升高而加大,這說明樣品對CO2的吸附和脫附均隨著溫度的升高而加劇,從而進一步解釋了樣品在這三種溫度下的飽和吸附容量變化不大的原因.

表3 SBA-16-n的CO2起始吸附速率常數(shù)k0和失活速率常數(shù)kdTable 3 The initial adsorption rate constant k0and the deactivation rate constant kdof CO2on SBA-16-n

表4 不同溫度下SBA-16-30的CO2起始吸附速率常數(shù)k0和失活速率常數(shù)kdTable 4 The initial adsorption rate constant k0and the deactivation rate constant kdof CO2on SBA-16-30 at different temperatures

3 結(jié) 論

(1)表面修飾后的SBA-16仍然保持有序的孔道結(jié)構(gòu),但隨著TEPA浸漬量的增加,樣品的孔道有序度降低,比表面積、孔容、平均孔徑減小.SBA-16-n的熱穩(wěn)定溫度為170℃.

(2)在 60℃時,隨著 TEPA浸漬量的增加,SBA-16-n對CO2的動態(tài)飽和吸附量和穿透吸附量也隨著增大.其中樣品SBA-16-30表現(xiàn)出最大的穿透吸附容量和飽和吸附容量,分別為0.625 mmol·g-1和 0.973 mmol·g-1.

(3)在60-80℃,樣品的動態(tài)吸附性能穩(wěn)定.

(4)經(jīng)過20次吸附-脫附循環(huán)后,SBA-16-30仍然保持了0.913 mmol·g-1的飽和吸附容量.

(5)失活模型能很好地模擬SBA-16及SBA-16-n對CO2的動態(tài)吸附穿透曲線.

1 Idem,R.;Tontiwachwuthikul,P.Ind.Eng.Chem.Res.,2006,45:2413

2 Yang,H.Q.;Xu,Z.H.;Fan,M.H.;Fan,M.H.;Gupta,R.;Slimane,R.B.;Bland,A.E.;Wright,I.J.Environ.Sci.,2008,20:14

3 Aaron,D.;Tsouris,C.Separ.Sci.Technol.,2005,40:321

4 Oyenekan,B.A.;Rochelle,G.T.AICHE J.,2007,53:3144

5 Veawab,A.;Tontiwachwuthikul,P.;Chakma,A.Ind.Eng.Chem.Res.,1999,38:3917

6 Katoh,M.;Yoshikawa,T.;Tomonari,T.;Katayama,K.;Tomida,T.J.Colloid Interface Sci.,2000,226:145

7 Li,P.Y.;Zhang,S.J.;Chen,S.X.;Zhang,Q.K.;Pan,J.J.;Ge,B.Q.J.Appl.Polym.Sci.,2008,108:3851

8 Lee,J.S.;Kim,J.H.;Kim,J.T.;Suh,J.W.;Lee,J.M.;Lee,C.H.J.Chem.Eng.Data,2002,47:1237

9 Siriwardane,R.V.;Shen,M.S.;Fisher,E.P.;Poston,J.A.Energy Fuels,2001,15:279

10 Son,W.J.;Choi,J.S.;Ahn,W.S.Microporous Mesoporous Mat.,2008,113:31

11 Wei,J.W.;Shi,J.J.;Pan,H.;Zhao,W.;Ye,Q.;Shi,Y.Microporous Mesoporous Mat.,2008,116:394

12 Choi,S.;Drese,J.H.;Jones,C.W.ChemSusChem,2009,2:796

13 Li,L.;Yuan,W.H.;Wei,C.H.Chem.Ind.Eng.Prog.,2006,25:918 [李 莉,袁文輝,韋朝海.化工進展,2006,25:918]

14 Xu,X.C.;Song,C.S.;Andresen,J.M.;Andresen,J.M.;Miller,B.G.;Scaroni,A.W.Microporous Mesoporous Mat.,2003,62:29

15 Wang,L.F.;Ma,L.;Wang,A.Q.;Liu,Q.;Zhang,T.Chin.J.Catal.,2007,28:805 [王林芳,馬 磊,王愛琴,劉 茜,張 濤.催化學(xué)報,2007,28:805]

16 Zhao,H.L.;Hu,J.;Wang,J.J.;Zhou,L.H.;Liu,H.L.Acta Phys.-Chim.Sin.,2007,23:801 [趙會玲,胡 軍,汪建軍,周麗繪,劉洪來.物理化學(xué)學(xué)報,2007,23:801]

17 Kim,S.N.;Son,W.J.;Choi,J.S.;Ahn,W.S.Microporous Mesoporous Mat.,2008,115:497

18 Knofel,C.;Descarpentries,J.;Benzaouia,A.;Zelenak,V.;Mornet,S.;Llewellyn,P.L.;Hornebecq,V.Microporous Mesoporous Mat.,2007,99:79

19 Yue,M.B.;Sun,L.B.;Cao,Y.;Wang,Y.;Wang,Z.J.;Zhu,J.H.Chem.Eur.J.,2008,14:3442

20 Kim,T.W.;Ryoo,R.;Kruk,M.;Gierszal,K.P.;Jaroniec,M.;Kamiya,S.;Terasak,O.J.Phys.Chem.B,2004,108:11480

21 Zhao,D.Y.;Huo,Q.S.;Feng,J.L.;Chmelka,B.F.;Stucky,G.D.J.Am.Chem.Soc.,1998,120:6024

22 Kleitz,F.;Czuryszkiewicz,T.;Solovyov,L.A.;Lindn,M.Chem.Mater.,2006,18:5070

23 Satyapal,S.;Filburn,T.;Trela,J.;Strange,J.Energy Fuels,2001,15:250

24 Kim,T.W.;Ryoo,R.;Kruk,M.;Gierszal,K.P.;Jaroniec,M.;Kamiya,S.;Terasaki,O.J.Phys.Chem.B,2004,108:11480

25 Yasyerli,S.;Dogu,G.;Ar,I.;Dogu,T.Ind.Eng.Chem.Res.,2001,40:5206

26 Kopac,T.;Kocabas,S.Chem.Eng.Commun.,2003,190:1041

Dynamic Performance of CO2Adsorption with Amine-Modified SBA-16

SHI Jing-Jin LIU Ya-Min CHEN Jie ZHANG Yu SHI Yao*
(Institute of Industrial Ecology and Environment,Zhejiang University,Hangzhou 310028,P.R.China)

O647

Received:June 27,2010;Revised:July 31,2010;Published on Web:September 15,2010.

*Corresponding author.Email:shiyao@zju.edu.cn;Tel:+86-571-88273591.

The project was supported by the National Natural Science Foundation of China(20976159).

國家自然科學(xué)基金(20976159)資助項目