宋曉芳
(華北電力大學(xué),河北 保定 071003)
中水主要是指城市污水或生活污水經(jīng)處理后達(dá)到一定的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)可在一定范圍內(nèi)重復(fù)使用的非飲用水,其水質(zhì)介于上水和下水之間[1]。中水回用和綜合利用是解決我國水資源短缺的重要途徑?;痣姀S是工業(yè)用水大戶,其中循環(huán)冷卻水量所占比重最大,幾乎占全廠總用水量的50%~70%。所以面對(duì)我國水資源嚴(yán)重短缺的現(xiàn)狀,國內(nèi)逐漸開展了城市污水經(jīng)二級(jí)處理后回用于火電廠作循環(huán)冷卻水的研究與應(yīng)用[2-4]。與天然水做循環(huán)冷卻水相比較,中水中的氨氮、無機(jī)鹽、表面活性劑等含量較高,它們會(huì)引發(fā)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的腐蝕、結(jié)垢等問題,以下主要研究中水用作循環(huán)冷卻水時(shí),循環(huán)冷卻水濃縮倍率、pH值、氨氮、Cl-等因素對(duì)304不銹鋼材料的腐蝕影響。
由于不同中水的實(shí)際成分相差較大,而且對(duì)各種成分含量測(cè)定工作量大,不同濃度離子對(duì)腐蝕的影響程度各不相同,給研究各種因素對(duì)304不銹鋼腐蝕的影響造成困難,為避免干擾,該試驗(yàn)采用的試驗(yàn)水質(zhì)是模擬城市中水水質(zhì)。模擬中水是由氯化鈉、硫酸鈉、氯化銨和陰離子表面活性劑配成的一系列濃縮倍率的溶液,并對(duì)溶液pH值進(jìn)行調(diào)節(jié)。
試驗(yàn)材料為304不銹鋼。不銹鋼試樣制成10 mm×10 mm×10 mm的正方體,在工作面背面焊上導(dǎo)線,用環(huán)氧樹脂封裝非工作面,每次試驗(yàn)前將試樣工作面用200-800號(hào)水砂紙逐級(jí)打磨,然后進(jìn)行去離子水沖洗,再用無水乙醇丙酮脫脂,最后用吹風(fēng)機(jī)吹干。
試驗(yàn)采用PHS-25型恒電位/恒電流儀測(cè)定極化曲線。試驗(yàn)時(shí)以飽和甘汞電極為參比電極,鉑電極為輔助電極,不銹鋼試樣為工作電極。將不銹鋼試樣浸于試樣用水中,穩(wěn)定到腐蝕電位后,用恒電流法測(cè)定陰陽極極化曲線,采用塔菲爾直線外推法確定腐蝕電流密度J,用腐蝕電流密度表征腐蝕速度。
304不銹鋼在pH=8.46,模擬中水濃縮倍率n分別為1、3、4時(shí),溶液中的極化曲線見圖1。304不銹鋼在pH=8.46時(shí),模擬中水濃縮倍率分別為1、3、4時(shí)溶液中自腐蝕電位Ecorr和腐蝕電流密度Jcorr見表1。
表1 pH=8.46時(shí)不同濃縮倍率下的Jcorr和Ecorr
濃縮倍率Jcorr/(mA·cm-2)Ecorr/V10.460-0.50130.770-0.62441.013-0.667
綜合圖1和表1可以看出,隨著模擬中水濃縮倍率的增加,溶液的自腐蝕電位顯著下降,從-0.501 V下降至-0.667 V,腐蝕電流密度呈明顯增加趨勢(shì)。說明濃縮倍率的增加對(duì)不銹鋼耐蝕性有很大影響,這主要是由于濃縮倍率的增加很大程度上增加了侵蝕性離子(如氯離子、硫酸根離子等)的影響,造成不銹鋼不易成膜。從圖中還可以看出,濃縮倍率的增加對(duì)不銹鋼陽極和陰極極化曲線都有一定影響,主要是由于中水水質(zhì)復(fù)雜等多種因素綜合影響造成的。
304不銹鋼在濃縮倍率為3時(shí),不同pH值的模擬中水溶液中的極化曲線見圖2。304不銹鋼在濃縮倍率為3時(shí),不同pH值的模擬中水溶液中的腐蝕電流密度Jcorr和自腐蝕電位Ecorr見表2。
圖2 濃縮倍率為3時(shí)不同pH值下的極化曲線
表2 濃縮倍率為3時(shí)不同pH值下的Jcorr和Ecorr
pH值Jcorr/(mA·cm-2)Ecorr/V7.550.982-0.6518.460.770-0.6249.091.180-0.6739.541.026-0.643
從圖2可以看出,隨著溶液pH值的變化,不銹鋼的極化曲線變化不大。結(jié)合表2可以看出,隨著pH值的增加,自腐蝕電位和腐蝕電流密度沒有統(tǒng)一的變化趨勢(shì),呈上下波動(dòng),而且變化較小。pH值從7.55~9.54腐蝕電流密度變化范圍為0.77~1.18 mA/cm2,自腐蝕電位變化范圍為-0.673~-0.624 V。這說明pH值在該范圍內(nèi)變化,對(duì)腐蝕的影響較小。
304不銹鋼在不同Cl-質(zhì)量濃度下的模擬中水溶液中的極化曲線見圖3。304不銹鋼在不同Cl-質(zhì)量濃度下的模擬中水溶液中的腐蝕電流密度Jcorr和自腐蝕電位Ecorr見表3。
圖3 不同Cl-質(zhì)量濃度下的極化曲線
表3 不同CL-質(zhì)量濃度下的Jcorr和Ecorr
Cl-/(mg·L-1)Jcorr/(mA·cm-2)Ecorr/V0.4260.773-0.5360.7812.030-0.6031.1362.252-0.6151.4912.469-0.623
從圖3可以看出,陰極和陽極的極化曲線有明顯的Tafel區(qū)域。隨著Cl-質(zhì)量濃度的增大,陽極電流變大,腐蝕電流密度也呈增大趨勢(shì),說明腐蝕程度加劇,且以陽極腐蝕為主,這反映出氯離子的存在會(huì)促進(jìn)電極陽極反應(yīng),且質(zhì)量濃度越高這種促進(jìn)作用越明顯。結(jié)合表3,隨著Cl-質(zhì)量濃度的增加,自腐蝕電位從-0.536 V降低到-0.623 V,腐蝕電流密度從0.773 mA/cm2劇增到2.469 mA/cm2,腐蝕速度有很大的提高。
304不銹鋼在不同氨氮質(zhì)量濃度的模擬中水溶液中的極化曲線見圖4。304不銹鋼在不同氨氮質(zhì)量濃度的模擬中水溶液中的腐蝕電流密度Jcorr和自腐蝕電位Ecorr見表4。
從圖4中可以看出隨氨氮質(zhì)量濃度的變化,304不銹鋼的陽極極化曲線變化不明顯,說明在該氨氮質(zhì)量濃度范圍內(nèi),氨氮對(duì)304不銹鋼腐蝕影響較小。從表4可以看出,隨著氨氮質(zhì)量濃度的增加,腐蝕電流密度呈增加趨勢(shì),腐蝕電位隨其增大而降低,說明其一定程度上加速了不銹鋼的腐蝕。
圖4 不同氨氮質(zhì)量濃度下的極化曲線
表4 不同氨氮質(zhì)量濃度下的Jcorr和Ecorr
氨氮/(mg·L-1)Jcorr/(mA·cm-2)Ecorr/V250.773-0.536501.052-0.545751.080-0.5621001.102-0.566
試驗(yàn)結(jié)果表明,濃縮倍率、Cl-質(zhì)量濃度、氨氮濃度的增加,均能影響304不銹鋼的腐蝕速度。其
中氨氮濃度的促進(jìn)作用不明顯,而濃縮倍率以及Cl-質(zhì)量濃度的增加可以顯著加快304不銹鋼的腐蝕速度。溶液pH值在7.55~9.54范圍內(nèi)變化時(shí),對(duì)304不銹鋼腐蝕的影響較小,而且沒有明顯的變化規(guī)律。該試驗(yàn)研究為采用中水回用電廠的循環(huán)冷卻水系統(tǒng)選材和控制參數(shù)提供了參考和借鑒,采用304不銹鋼循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的電廠將pH值控制在7.55~9.54時(shí)腐蝕影響較小,濃縮倍率、Cl-質(zhì)量濃度、氨氮質(zhì)量濃度的控制參數(shù)則要根據(jù)各廠的實(shí)際情況來確定。
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