黎紅兵,周志輝,陳志飛,寧順民,袁鐵錘

(1.長(zhǎng)沙礦冶研究院,湖南長(zhǎng)沙 410012;2.中南大學(xué)粉末冶金國(guó)家重點(diǎn)試驗(yàn)室,湖南長(zhǎng)沙 410083)

黃鉀鐵礬法煉鋅的沉礬過(guò)程研究

黎紅兵1,周志輝2,陳志飛1,寧順民1,袁鐵錘2

(1.長(zhǎng)沙礦冶研究院,湖南長(zhǎng)沙 410012;2.中南大學(xué)粉末冶金國(guó)家重點(diǎn)試驗(yàn)室,湖南長(zhǎng)沙 410083)

黃鉀鐵礬法可以有效處理鐵、砷、銻等雜質(zhì)含量高的鋅精礦,并能有效回收其中的有價(jià)金屬。沉礬工序是黃鉀鐵礬法處理的關(guān)鍵步驟,可產(chǎn)出富銦的鐵礬渣和供中性浸出用的上清液,其主要任務(wù)包括除鐵、沉銦、排除系統(tǒng)中多余的硫酸根以及脫除部分金屬雜質(zhì)離子。文章對(duì)黃鉀鐵礬法工藝處理高鐵高銦鋅精礦的沉礬過(guò)程進(jìn)行了研究,得出了雜質(zhì)離子濃度變化規(guī)律并對(duì)其過(guò)程機(jī)理進(jìn)行了初步分析。研究結(jié)果表明92.3%的鋅進(jìn)入沉礬液,94.87%的銦、97.80%的鐵及絕大部分砷、銻進(jìn)入沉礬渣。

黃鉀鐵礬法;沉礬;除鐵;浸出;銦

目前世界上主要煉鋅方法是濕法煉鋅,80%以上的原生鋅錠是通過(guò)濕法煉鋅方法生產(chǎn)出來(lái)的[1]。鋅主要以硫化物形態(tài)存在于自然界,其主要礦物是閃鋅礦和高鐵閃鋅礦,而且常常伴生有銦,比如我國(guó)廣西大廠礦就是高鐵高銦鋅礦[2]。銦是一種極其重要的金屬,大部分金屬銦是從鉛、鋅、銅、錫等礦石冶煉過(guò)程中回收的副產(chǎn)品。從揮發(fā)性強(qiáng)的鋅和鎘中分離銦時(shí),銦則富集于濾渣和爐渣內(nèi)[3～6]。

廣西大廠鋅精礦中銦、鐵含量很高,該廠采用處理高鐵鋅精礦的傳統(tǒng)工藝——黃鉀鐵礬法從鋅精礦中提取鋅并回收銦。其主要生產(chǎn)工藝包括:中性浸出-低酸浸出-高酸浸出和鐵礬法沉鐵,從中性浸出液里電解提取鋅,絕大部分銦富集于鐵釩渣中,少量的銦殘留于高渣,將礬渣和高浸渣混合后,經(jīng)高溫焙燒、浸出、萃取、電解和鑄錠后即可得到電銦[7～9]。

黃鉀鐵礬法煉鋅的目的是產(chǎn)出富銦的鐵礬和可供中浸使用的上清液,其關(guān)鍵工藝在沉礬過(guò)程,由高浸、低浸所浸出的含Zn、In、Fe、As、Sb等離子的浸出液,最后均多段逆流匯集于沉礬過(guò)程中,沉礬工序主要有以下作用:除鐵、沉銦、排除系統(tǒng)中多余的SO2-4、脫除部分金屬雜質(zhì)離子等,沉礬的效果直接影響到后續(xù)工序的進(jìn)行,因此沉礬工序是黃鉀鐵礬法處理高鐵高銦鋅精礦過(guò)程中極為重要的一個(gè)步驟。本文通過(guò)對(duì)沉礬過(guò)程的研究,確定了沉礬過(guò)程工藝參數(shù)并對(duì)其機(jī)理進(jìn)行初步探討。

1 實(shí)驗(yàn)原料

實(shí)驗(yàn)主要原料:焙砂。

高鐵鋅精礦沸騰焙燒后得到的焙砂成分列于表1,低浸上清液成分列于表2。

表1 焙砂成分 %

表2 低浸上清液成分 g/L

輔料:軟錳礦(MnO2＞65%),硫酸鈉(化學(xué)純),濃硫酸(工業(yè)純,H2SO4＞98%)。

2 實(shí) 驗(yàn)

沉礬實(shí)驗(yàn)在帶蓋的2 L燒杯中進(jìn)行,配備有控溫和機(jī)械攪拌裝置,pH計(jì)測(cè)量溶液pH值。每次實(shí)驗(yàn)取低浸上清液1.2 L,加Na2SO4約11 g([Na+]/ [Fe3+]=0.15),升溫至95±5℃,添加焙砂控制溶液pH值為1.5～2.0,為將低浸液中 Fe2+轉(zhuǎn)化為Fe3+,向浸出液中加入5 g軟錳礦,沉礬過(guò)程至溶液中總Fe濃度小于或等于1 g/L時(shí)結(jié)束。

3 結(jié)果與討論

實(shí)驗(yàn)研究了黃鉀鐵礬法除鐵過(guò)程中浸出液中鐵、銦、砷、銻等離子在沉礬過(guò)程中的含量變化,如圖1～圖4所示。從圖中可以看出,溶液中鐵、銦離子濃度以大體相同的趨勢(shì)降低,而砷、銻離子濃度在經(jīng)歷了一個(gè)緩慢下降過(guò)程后(約1～2 h),開(kāi)始急劇下降。由此可見(jiàn)鐵、銦離子與砷、銻離子的沉降機(jī)理存在差異。

圖1 沉礬過(guò)程中Fe3+濃度隨時(shí)間變化曲線

圖2 沉礬過(guò)程中In3+濃度隨時(shí)間變化曲線

圖3 沉礬過(guò)程中As3+濃度隨時(shí)間變化曲線

圖4 沉礬過(guò)程中Sb3+濃度隨時(shí)間變化曲線

由于Fe3+與 In3+離子半徑相近(Fe3+為0.067 nm,In3+為0.082 nm),在沉礬過(guò)程中In3+會(huì)部分取代Fe3+而進(jìn)入到鐵礬中,在沉礬過(guò)程中銦與鐵幾乎同時(shí)沉淀析出,形成較為復(fù)雜的含銦鐵礬,利用這一反應(yīng)可回收其中的有價(jià)金屬銦。

由溶液中的砷、銻離子濃度變化曲線(圖3、圖4)及前期研究結(jié)果[2],可以認(rèn)為As3+、Sb3+并不像In3+那樣與Fe3+互相取代而形成鐵礬。溶液中砷主要以高價(jià)態(tài)形式的存在可以部分取代鐵礬中的而進(jìn)入到鐵礬中,其反應(yīng)如下:

而對(duì)于以膠體狀態(tài)存在于該溶液體系中的銻的化合物,其沉降則以共沉淀為主,共沉淀的速率同樣由反應(yīng)過(guò)程中生成NaFe3(SO4)2(OH)6的量決定。黃鉀鐵礬對(duì)金屬離子有較強(qiáng)的吸附能力,同時(shí),黃鉀鐵礬生成過(guò)程中有5%～8%的Fe3+會(huì)形成Fe(OH)3,這種膠體沉淀對(duì)有些金屬離子具有較強(qiáng)吸附能力,黃鐵礬以及Fe(OH)3膠體沉淀對(duì)銻的絡(luò)合陰離子或膠體分散物產(chǎn)生化學(xué)吸附和物理吸附而發(fā)生共沉淀,而Fe(OH)3膠體沉淀的生成速率是與黃鐵礬生成量相關(guān)的,因而溶液中銻離子濃度在一段時(shí)間緩慢下降后才開(kāi)始急劇變化。當(dāng)然,溶液中其他雜質(zhì)離子也會(huì)被吸附而發(fā)生共沉淀如鋅、銦、砷等。

沉礬過(guò)程共添加焙砂78.6 g,沉礬時(shí)間約5 h,沉礬結(jié)束后,過(guò)濾洗滌后得沉礬溶液1 125 mL,沉礬渣117.5 g,沉礬溶液和沉礬渣的分析結(jié)果列于表3, 沉礬過(guò)程中主要元素平衡表列于表4。

表3 沉礬溶液和沉礬渣的分析結(jié)果

表4 主要元素平衡表 g

由表3的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可計(jì)算出:92.3%的鋅進(jìn)入沉礬液,94.87%銦,97.80%鐵及絕大部分砷、銻進(jìn)入沉礬渣。表4的主要元素平衡表結(jié)果表明Zn、Fe、In、Cu、Cd等元素平衡情況較好,As、Sb元素因分析誤差等原因平衡情況較差?？梢?jiàn),通過(guò)沉礬過(guò)程,絕大部分Zn返回中浸上清液進(jìn)入電解,Fe、As、Sb等雜質(zhì)進(jìn)入礬渣被除去,而有價(jià)金屬 In大都進(jìn)入礬渣,通過(guò)對(duì)礬渣的后續(xù)處理可回收其中的金屬I(mǎi)n。

4 結(jié) 論

黃鉀鐵礬法可以有效處理高銦高鐵鋅精礦。在除Fe的過(guò)程中,絕大部分In、As、Sb隨Fe一起進(jìn)入礬渣中,但它們的沉淀機(jī)理有所不同,In3+會(huì)部分取代Fe3+而進(jìn)入到鐵礬中,在沉礬過(guò)程中銦與鐵幾乎同時(shí)沉淀析出,形成較為復(fù)雜的含銦鐵礬,砷主要以高價(jià)態(tài)的存在可以部分取代鐵礬中的而進(jìn)入到鐵礬中,銻的沉降則以共沉淀為主。

在沉礬過(guò)程中,92.3%的鋅進(jìn)入沉礬液, 94.87%銦,97.80%鐵及絕大部分砷、銻進(jìn)入沉礬渣。通過(guò)該沉礬過(guò)程,絕大部分Zn返回中浸上清液進(jìn)入電解,Fe、As、Sb等雜質(zhì)進(jìn)入礬渣被除去,而有價(jià)金屬I(mǎi)n大都進(jìn)入礬渣,通過(guò)對(duì)礬渣后續(xù)處理回收其中的金屬I(mǎi)n。

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Study on the Jarosite Process in Zinc Hydrometallurgy

LI Hong-bing1,ZHOU Zhi-hui2,CHEN Zhi-fei1, NINGShun-ming1,YUAN Tie-chui2

(1.Changsha Research Institute of Mining and Metallurgy,Changsha410012,China;2.National Key L ab f or Pow der Metallurgy,Central South University,Changsha410083,China)

Jarosite process can effectively extract zinc from zinc concentrate with high concentration of iron,arsenic and antimony.Jarosite slag forming is the key step in the process.It not only forms the jarosite slag riched indium,but also can supply solution which can be used in neutral leaching.The main purpose is to remove iron,indium,excessiveand some other impurities.Jarosite process to handle zinc concentrate with high concentration of iron and indium was studied,the variation of impurities in the process was obtained,also,the mechanism was preliminary analyzed.The result show that 92.3%zinc entered in solution,94.87%indium,97.80%iron and the most of arsenic and antimony entered to the slag.

jarosite process;jarosite slag;deironing,leaching;indium

TF813

A

1003-5540(2010)04-0027-03

黎紅兵(1974-),男,工程師,主要從事濕法冶金工藝研究工作。

2010-04-10