費建奇

（中國石化石油化工科學研究院催化材料與反應工程國家重點實驗室，北京 100083）

PMAs的結(jié)構與性能及其制備工藝

費建奇

（中國石化石油化工科學研究院催化材料與反應工程國家重點實驗室，北京 100083）

PMAs分子結(jié)構獨特，制備工藝適應性強，在潤滑油添加劑領域占有重要地位。通過PMAs的分子結(jié)構與工藝設計，如單體與聚合物極性、單體類型、單體含量、側(cè)鏈烷基長度、官能團引入、分子量及其分布的調(diào)控等，可賦予產(chǎn)品希望的特性或通用性，是開發(fā)市場競爭力產(chǎn)品的有效途徑。文章對此進行了詳細論述，并指出未來PMAs的研發(fā)趨勢。

聚甲基丙烯酸酯;降凝劑;黏度指數(shù)改進劑，結(jié)構與性能;聚合

0 引言

上世紀30年代，聚甲基丙烯酸酯（PMAs）工藝與產(chǎn)品專利問世［1］。以其在結(jié)構、組成和工藝上的超強適應能力，迄今仍保持著旺盛的生命力。PMAs獨特的分子結(jié)構可賦予產(chǎn)品的多功能性。如作為黏度指數(shù)改進劑，在較低溫度下與油品的溶解性較低，對潤滑油增黏效果有限，而較高溫度下，因溶解性增加可顯著提升潤滑油黏度，成為多級潤滑油的首選;作為降凝劑，其較長的烷基側(cè)鏈可匹配礦物油石蠟成分的長鏈烷基，與不斷增長的蠟晶相互影響、合并并擾亂晶體的繼續(xù)增長，降低潤滑油的凝結(jié)溫度，成為該領域最有影響的產(chǎn)品，廣泛應用于潤滑油、柴油和原油;作為分散型添加劑，通過共聚或接枝足夠濃度的含氮或含氧乙烯基單體，極性單體沿著親油聚合鏈形成親水區(qū)域，可有效分散油品降解產(chǎn)生的有害物質(zhì)，如漆膜或煙炱，可作為無灰分散劑，有效改善了潤滑油的使用性能，并擴展了傳統(tǒng)PMAs的應用領域。PMAs在組成上，也從最初的十二烷甲基丙烯酸酯到目前各類烷基甲基丙烯酸酯和/或非烷基甲基丙烯酸酯，其附加功能逐漸擴大。合成工藝也逐步完善和發(fā)展，傳統(tǒng)的自由基溶液聚合已實現(xiàn)了聚合物的分子量調(diào)控，以及與不同結(jié)構類型單體的共聚。近來，原子轉(zhuǎn)移聚合（ATRP）日趨活躍，出現(xiàn)了多分散系數(shù)1.0的窄分子量分布的多功能化產(chǎn)品，產(chǎn)品的剪切穩(wěn)定性顯著提高。

目前，國內(nèi)生產(chǎn)的PMAs主要為降凝劑品種，雖能解決輕質(zhì)油的降凝問題，但對于高黏度，如HVI500以上的基礎油則降凝效果較差。面對全球范圍尤其是國內(nèi)日益增長的重質(zhì)油，相應降凝劑的研發(fā)產(chǎn)品幾近空白。作為多級油使用的黏度指數(shù)改進劑，以及多功能的PMAs產(chǎn)品，在品種、質(zhì)量、數(shù)量均較國外差距甚遠，市場迫切需求高端PMAs以及市場競爭力的產(chǎn)品及合成工藝。鑒于此，本文就PMAs研發(fā)中的關鍵科學技術問題，主要體現(xiàn)在聚合物分子結(jié)構與性能的關系，以及合成工藝上的適應性兩方面進行了論述。

1 PMAs的基本結(jié)構

典型的PMAs結(jié)構如圖1所示。隨側(cè)鏈烷基長度的增加，PMAs的溶解行為差異性逐漸體現(xiàn)出來。按照其單體側(cè)鏈長度對溶解性的影響程度，可將側(cè)鏈分為短、中、長三類。需要說明，圖1中所示側(cè)鏈結(jié)構為正構單體，如側(cè)鏈含有異構單體，溶解行為顯然并非如此，事實上，PMAs較少使用異構化單體，這和與其配伍的基礎油很少含有異構化成分有關。

短側(cè)鏈C1～C7單體，影響聚合物柔性，在多數(shù)礦物油中溶解性差，尤其是C1～C4單體，低溫溶解性顯著下降，對潤滑油黏度的提升效果不明顯，通過聚合物對油品在高溫下有效增黏，而低溫下相對有效增黏，實現(xiàn)提升油品黏度指數(shù)的目的。因此，在黏度指數(shù)改進劑的分子結(jié)構設計中，通常會有短側(cè)鏈單體，如甲基丙烯酸基酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯。

中側(cè)鏈C8～C13單體，增強聚合物在礦物油中的溶解性。作為添加劑使用的PMAs，其油溶性和感受性是必須具備的性能，因此，中側(cè)碳鏈單體是PMAs產(chǎn)品配方的必要組分。需要指出，非礦物油基礎油、如含有磷酸酯類的基礎油，由于基礎油極性的增加，在匹配的PMAs分子結(jié)構設計中，中側(cè)鏈單體的碳數(shù)范圍應適當下調(diào)。

圖1 典型的PMAs分子結(jié)構

長側(cè)鏈C14～C18單體，能影響基礎油中蠟組分的凝結(jié)作用，長側(cè)鏈烷基和蠟烴基發(fā)生交互作用，調(diào)控蠟晶的生長行為，改進油品的流動性。過高烷基碳數(shù)的側(cè)鏈單體，其溶解行為異常，尤其在低溫條件下自身容易凝結(jié)析出，如聚C18酯在－9.4℃呈凝膠化現(xiàn)象，因而在各類PMAs潤滑油添加劑較少使用。

2 PMAs的結(jié)構與性能

PMAs的應用類型主要包括:降凝劑、黏度指數(shù)改進劑和分散（型）劑。通過分子結(jié)構設計賦予產(chǎn)品所希望的性能，以達到PMAs的使用性能要求，是PMAs產(chǎn)品研發(fā)的中心環(huán)節(jié)。就黏度指數(shù)改進劑而言，重在黏溫性能的改善，強調(diào)黏溫性能和溶解性能的平衡。因此，PMAs結(jié)構設計應以短、中側(cè)鏈為主;而降凝劑則注重在油品中的溶解性以及和蠟結(jié)晶的相互作用，即降凝效果和溶解性能的平衡，因此，其結(jié)構設計應以中、長側(cè)鏈為主。兼具黏度指數(shù)改進與降凝效果的PMAs結(jié)構設計，則應在上述短、中、長側(cè)鏈組分結(jié)構與含量中尋求平衡。此外，如果某側(cè)鏈單體替代為極性單體，或通過在主鏈接枝共聚引入極性單體，沿聚合物主鏈形成親水區(qū)域，則成為分散型PMAs，賦予其分散性功能。

影響PMAs性能的主要結(jié)構因素，包括聚合物分子量和側(cè)鏈單體類型（組成）。

2.1 黏度指數(shù)改進劑

2.1.1 分子量及分布

黏度指數(shù)改進劑是高分子量油溶性聚合物，市場商品的分子量與組成差異較大，分子量范圍10000～800000［1］。按照黏滯型流體的晶格理論，分子量高能更有效提高溶液的黏度。分子量越高，稠化效率越高，黏度指數(shù)提升效果越明顯，但隨之帶來剪切穩(wěn)定性的下降。應在使用穩(wěn)定性、稠化效率和黏度指數(shù)改進效果上，綜合考慮確定分子量。如配制內(nèi)燃機油的PMAs分子質(zhì)量在15×104左右;配制液壓油、齒輪油、機床和自動液等在（2～3）×104［2］。剪切穩(wěn)定性（黏度損失）主要是分子量的函數(shù)，分子量分布是次要因素，如平均分子量相同，高分子量成分權重增加，則其黏度損失較呈高斯分布型的聚合物明顯增加。

2.1.2 側(cè)鏈長度

通常，PMAs黏度指數(shù)改進劑主要含有圖1中的短側(cè)鏈單體和中側(cè)鏈單體。C8～C14的中側(cè)鏈PMAs可溶于礦物油，甚至在低溫下仍溶解，提供聚合物在油中的溶解性，并抑制部分蠟結(jié)晶的生成，起到降凝劑的效果;短鏈如C1～C4增加了PMAs的極性，降低低溫下不希望的增稠效果，用來平衡PMAs各成分的溶解性。黏溫性能主要取決于聚合物的主鏈長度和剛度，而非單體的側(cè)鏈長度與結(jié)構。實踐中，在許多含黏度指數(shù)改進劑的基礎油中，聚合物與蠟的交互作用并不明顯，說明其長碳側(cè)鏈組分含量較低。因此，同時賦予產(chǎn)品降凝和黏度指數(shù)改進效果的PMAs分子結(jié)構設計，需要相互妥協(xié)平衡。

2.1.3 側(cè)鏈碳數(shù)分布

黏度指數(shù)改進劑的側(cè)鏈碳數(shù)分布（相比降凝劑）較寬，通常的分布為C1～C18。聚合物的分子結(jié)構與組成設計中，如側(cè)重改善油品的黏度指數(shù)（黏溫性能），則適當增加單體的極性，即短碳鏈，尤其是圖1中C1～C4（樹脂相）組分的含量，這是PMAs黏度指數(shù)改進劑均會含有甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯單體的根本原因;如側(cè)重增黏（稠化）效果，則適當增加中碳鏈單體，由于單體的極性降低，聚合物的油溶性增加，即增加了聚合物的溶解性，同時也增加了聚合物鏈段的柵格體積，提升油品的增黏效果;如賦予其降凝效果，則必須引入與潤滑油蠟成分相匹配鏈長的長碳側(cè)鏈單體，但降凝效果和黏溫性能的改善存在著矛盾，需要視情況平衡考慮，這也是PMAs黏度指數(shù)改進劑較少含有長碳側(cè)鏈單體的原因。

文獻［3］認為，最有效的黏度指數(shù)改進劑，其平均側(cè)鏈長度應保持在8個碳原子或偏大一些。顯然PMAs黏度指數(shù)改進劑更側(cè)重于聚合物的主鏈性質(zhì)（單體極性與聚合物分子量），實踐中需要考慮基礎油整體極性，如多數(shù)合成油、磷酸酯類基礎油，極性較礦物油明顯增加，相應在設計系列基礎油的黏度指數(shù)改進劑時，需要降低側(cè)鏈單體的平均碳數(shù)，以增加聚合物的極性。

2.2 降凝劑

2.2.1 分子量及分布

PMAs分子量低于2000或高于50萬均沒有降凝效果，通常在幾千至幾萬之間［4］。分析國外PMAs降凝劑的分子量及其分布，數(shù)均分子量30000～40000，分子量分布1.80～2.20，各公司PMAs的分子量及分布無明顯差別。研究表明，分子量和分子量分布，對PMAs的降凝效果影響不大，起主要作用的主要是側(cè)鏈碳數(shù)分布［5］。文獻認為［6］，降凝劑對基礎油的感受性受分子量的影響，對于不同油品，適宜的分子量（VPO法）應該在5000～50000，對150SN，降凝劑的分子量在10000～20000，降凝效果較好。側(cè)鏈烷基C8～C16單體的交叉共聚型PMAs降凝劑，可降低石蠟基礎油30～35℃，重均分子量30000～220000，超過“臨界”分子量后，降凝效果和分子量關系不大，但上下限分子量的“門檻”對降凝效果影響明顯?！芭R界”分子量之上，PMAs分子量和分子量分布對降凝效果影響不大。

2.2.2 側(cè)鏈結(jié)構

PMAs是最早的降凝劑（Paraflow）品種，占有重要的市場地位［1，5］。PMAs分子結(jié)構中的側(cè)鏈單體類型主要有圖1中的中碳鏈（C8～C14）和長碳鏈（C1～C20）構成。短側(cè)鏈作為惰性稀釋劑加入，作為較長側(cè)鏈的間隔基團使得晶格結(jié)構得到較好的調(diào)合，并增加降凝劑和潤滑油的相容性。長碳鏈單體與潤滑油中蠟交互作用，改善油品的流動性。降凝劑與蠟的交互作用，和蠟結(jié)構、側(cè)鏈烴基數(shù)量、結(jié)構類型及分布等有關，和主鏈分子量關系不大。因此，降凝效果會因基礎油的不同而異。

烷基側(cè)鏈長度對PMAs的降凝效果起決定性作用。烷基側(cè)鏈過短，如C1～C4，其生成的聚合物為樹脂型，在大多數(shù)的潤滑油中油溶性極差;烷基側(cè)鏈過長，如C20或以上，其生成聚合物的油溶液在低溫下具有凝膠傾向，也不適合作為降凝劑;側(cè)碳鏈長度在C12～C18之間的PMAs是比較適合的降凝劑。高效的PMAs降凝劑，其典型結(jié)構組成為3～5種側(cè)鏈烷基C8～C16（10、14、16）單體的交叉共聚物，在平均碳數(shù)區(qū)，短鏈單體對降凝效果影響有限。

對含有支鏈結(jié)構側(cè)鏈單體的PMAs，文獻認為［7］:側(cè)鏈C10～C20是很好的降凝劑，其側(cè)鏈烷基平均碳數(shù)13.8～14.8;其中，支鏈側(cè)鏈結(jié)構成分15%～25%（物質(zhì)的量的百分數(shù)）;奇數(shù)正構烷基側(cè)鏈成分20%～50%（物質(zhì)的量的百分數(shù)）。產(chǎn)物的降凝效果較好且通用性強。加入C10以下側(cè)鏈烷基單體，如甲基丙烯酸甲酯，可明顯提高油品的黏度指數(shù)，在較高的濃度條件下（作為黏度指數(shù)改進劑使用），具有很好的降凝效果;但在低濃度條件下，降凝效果則通常是降低的。因此，單就作為降凝劑而言，應選擇C9以上側(cè)鏈單體，最終共聚物含有85%的C12～C15混合酯，7%的C16，8%的C18，在用量很小的濃度下，仍具有非常好的降凝效果。

2.2.3 PMAs平均碳數(shù)及碳數(shù)分布

側(cè)鏈單體的平均碳數(shù)，以及不同碳數(shù)單體的協(xié)同是影響PMAs降凝效果的關鍵要素。相比黏度指數(shù)改進劑，降凝劑更側(cè)重聚合物的側(cè)鏈性質(zhì)，主要考慮的是側(cè)鏈單體碳數(shù)與潤滑油的溶解性，以及蠟成分的烴基長度與結(jié)構的匹配性。

文獻［4］對HVIW100和HVI750基礎油流動性的研究表明，側(cè)鏈單體平均碳數(shù)對降凝效果影響較大。平均碳數(shù)增加，對重質(zhì)油中降凝效果提高，在輕質(zhì)油中降凝效果則降低。隨著基礎油黏度等級的增大，油品中的石蠟含量雖不一定增加，但石蠟烴分子的熔點和平均碳數(shù)卻是顯著增大，PMAs的平均碳數(shù)也應該相應增加，以保證PMAs能與石蠟烴分子形成共晶。從試驗結(jié)果看，PMAs酯基側(cè)鏈碳數(shù)分布為C12～C18、平均碳數(shù)在13.5～14.0之間，可以在中性油（不論高牌號或低牌號）中取得良好的降凝效果。文獻［3］認為最有效的傾點降凝劑，平均烷基碳鏈長度應為11～14。

烷基鏈長度是影響降凝效果的關鍵因素，不同鏈長度的單體，“承擔”著各自相應功能并相互協(xié)同。單酯聚合物很少具有降凝能力或降凝效果很小，但由兩種完全不具有降凝能力的單體，如辛酯和十六酯的共聚物卻是良好的降凝劑，可見其協(xié)同效應的明顯。三元共聚物則顯示出更好的降凝效果。優(yōu)化C8～C18的各類側(cè)鏈單體共聚，如平均側(cè)鏈長度、取代基團類型、共聚單體的類型、種類數(shù)量等，可集中體現(xiàn)PMAs的溶解性和降凝效果。

共聚物表現(xiàn)出良好的降凝效果［4］。因為在油品中的石蠟烴分子存在一定的分布，在不同的溫度下，這些不同分子量的正構烷烴會依次在油品中呈蠟狀結(jié)晶析出。這就要求降凝劑的烷基側(cè)鏈也應有與油品中正構烷烴對應的碳鏈分布，在相應的溫度下與初生態(tài)的蠟晶共晶，以抑制蠟晶形成網(wǎng)狀結(jié)構。因此，采用幾種不同碳數(shù)的甲基丙烯酸酯單體共聚得到的降凝劑降凝效果較好，且其通用性較強，可以適應黏度等級較寬和不同來源的基礎油。實際上，商品PMAs降凝劑普遍為交叉共聚物和與其他乙烯基單體的共聚物。

2.3 分散型PMAs

1956年Catlin首次提出甲基丙烯酸酯和含氮乙烯基單體共聚制備分散型黏度指數(shù)改進劑。隨后，為解決不同類型單體共聚能力上的差異，出現(xiàn)了接枝共聚的方法，如PMAs接枝N－乙烯基吡啶和N－乙烯基咪唑［1］。具有分散性功能的單體通常都含有一種雜原子，如胺、氨基化合物或內(nèi)酰胺中的氮原子。迄今，各類傳統(tǒng)的PMAs均可通過上述方法賦予其分散功能。如C1～C11、C12～C24酯類單體和0.1%～20%的含氮乙烯單體或乙烯基含氮雜環(huán)化合物共聚，制備分散型增黏劑和黏度指數(shù)改進劑［8－10］;乙丙橡膠接枝側(cè)鏈C8～C25甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸的混合物，接枝產(chǎn)物再與多胺縮合，兼具增黏、降凝、分散三種功能［11］。

文獻［12］合成了聚丙烯酸酯－乙烯胺共聚物降凝劑，發(fā)現(xiàn)適量引入極性基團，可改善降凝效果;文獻［13］胺解PMAs得到一種新型聚合物，分子中既有極性含氧基團，又有側(cè)鏈非極性基團，具有獨特降凝效果。降凝劑分子中含氧、含氮的強極性基團在潤滑油冷卻過程中被吸附在蠟晶表面，起到吸附、包圍作用，降低表面能和結(jié)構強度;長側(cè)鏈的非極性基團能進入石蠟晶體結(jié)構中與之共晶，改變蠟的結(jié)晶行為和取向性，并減弱蠟晶繼續(xù)生長的趨向，從而達到降凝的目的。這類似于原油中含氮化合物為主的少量的膠質(zhì)、瀝青質(zhì)是天然的降凝劑。

3 PMAs制備工藝

3.1 單體合成

PMAs單體主要采用直接酯化法制備。使用酸性催化劑，如硫酸或?qū)妆交撬幔瑪y水劑常用甲苯和二甲苯，酯化轉(zhuǎn)化率很容易達到95%以上;在礦物油中直接酯化，可避免使用有毒的甲苯溶劑，但產(chǎn)物的顏色及后處理難以進行，進而影響單體的性能。酯化反應溫度在低于甲基丙烯酸的沸點以下進行，通常為110～140℃，為防止甲基丙烯酸的熱聚合，需加入阻聚劑如對苯二酚、對羥基苯甲醚等。阻聚劑可避免酯化過程單體自聚，但卻給粗酯的后續(xù)精制加工帶來工藝操作（乳化）、成本控制（收率）、質(zhì)量（酯的色澤）等問題。目前，尚缺乏除阻聚劑之外的手段，以控制酯化過程中的自聚。高品質(zhì)單體的合成，如高酯化轉(zhuǎn)化率、優(yōu)異的色澤、低雜質(zhì)含量等，對獲得高性能的聚合物至關重要。從平衡生產(chǎn)成本/聚合物品質(zhì)的觀點出發(fā)，需要綜合考慮催化劑、阻聚劑、酸/醇比、溶劑加入量等。

單體合成的關鍵技術包括:①解決高酯化率與產(chǎn)品顏色、自聚的矛盾;②催化劑/阻聚劑導致單體精制過程的乳化，分離困難，收率降低、引入異物顏色等;③PMAs所用的單體種類眾多，熔點差異很大，尤其是高碳醇酯，如C14以上高碳醇酯，溫度變化對其相態(tài)影響較大，造成運輸與儲存上的困難，因此，高碳醇酯的“就地”合成成為了PMAs工藝的必要環(huán)節(jié)。針對技術關鍵，開發(fā)了一套組合高效催化酯化反應工藝，效果明顯，2 h酯化轉(zhuǎn)化率接近100%、精制收率96%以上、呈水白色的單體。

3.2 聚合物化學

迄今，溶液自由基聚合仍是PMAs的主要制備方法。反應溫度一般選擇與引發(fā)劑（過氧化物或偶氮類化合物）的半衰期一致，通常60～140℃，不同側(cè)鏈的酯類單體競聚率相近，得到的是無規(guī)共聚物。聚合工藝的關鍵是聚合物的黏度（分子量）控制。影響分子量的因素包括:鏈轉(zhuǎn)移劑、反應溫度、引發(fā)劑濃度、自由基的流動性、溶劑濃度、非轉(zhuǎn)移劑的鏈轉(zhuǎn)移等，鏈轉(zhuǎn)移劑的類型和用量是最為關鍵因素，最常用為硫醇，如十二烷基硫醇。

就PMAs黏度指數(shù)改進劑而言，需要充分考慮聚合物的剪切穩(wěn)定性，聚合物的黏度影響因素，尤其是鏈轉(zhuǎn)移劑調(diào)控聚合物的分子量至關重要，相比而言，降凝劑的分子量要小的多，無聚合物剪切穩(wěn)定性的問題，加之分子量對降凝效果影響不大，因此，聚合工藝控制（如加料方式、升溫速率、轉(zhuǎn)移計加入等）相對簡化和容易。少有文獻報道，在降凝劑的合成過程中采用鏈轉(zhuǎn)移劑調(diào)控分子量。對于高黏度的聚合物的制備，可加溶劑來降低黏度，同時提高自由基的活性。礦物油具有惰性、揮發(fā)性低、不污染目標產(chǎn)物等特征，是最常用溶劑，綜合考慮聚合反應（控制黏度與傳熱）和物料輸送流動性要求，常選擇100SN～150SN，加入量30%～80%為宜。

近來，較多的專利開始注重于對傳統(tǒng)溶液自由基聚合工藝的改進。以求降低成本、簡化操作、增強產(chǎn)品適應性等。文獻報道［14－15］，通過高溫分步加料（尤其是引發(fā)劑），確保反應初期的單體快速轉(zhuǎn)化（45 min轉(zhuǎn)化率大于75%），合成了PMAs均聚物及共聚物，較傳統(tǒng)聚合工藝聚合時間至少縮短30%～50%、引發(fā)劑用量降低20%～40%，且工藝控制簡單，重現(xiàn)性好，完全杜絕了爆聚現(xiàn)象。所得聚合物分子量及其分布較傳統(tǒng)方法并無差異，但對工藝操作、降低成本等效果顯著，非常適合甲基丙烯酸酯、富馬酸酯、馬來酸酯的共聚體系。專利報道［16］了一種連續(xù)可變共聚物組成的聚合方法，對不同體系的單體混合、體系間的匹配、物料滴加時間、加料次序等，實施實時控制，實現(xiàn)對產(chǎn)品結(jié)構與組成多樣性的調(diào)控，產(chǎn)品性能，如降凝效果，較傳統(tǒng)制備方法明顯提高，同時產(chǎn)品的通用性也進一步增強。

離子聚合，尤其是原子轉(zhuǎn)移聚合用于新型PMAs的制備日成熱點，專利［17］合成了甲基丙烯酸酯和胺類乙烯基單體共聚物，操作方式和成本控制和傳統(tǒng)聚合工藝具有可比性，轉(zhuǎn)化率可達97.9%～98.9%，該方法突出的特征在于產(chǎn)品分子量分布窄1.16～1.17，適合制備分子量20000～50000的PMAs，具有良好的黏度指數(shù)改進性能和優(yōu)異的剪切與熱穩(wěn)定性。

4 過去和未來

PMAs的研究方向仍將長期集中在:

（1）單體組分與組成的變化以增強聚合物的適應性:優(yōu)化組合各種甲基丙烯酸酯類聚合物，以改善聚合物與基礎油的適應性所需的流變行為。如高濃度的短鏈烷基丙烯酸酯制備的高極性PMAs，對于極性合成液有很大益處，可賦予磷酸酯優(yōu)異的流變性能。

（2）新官能團的引入以附加產(chǎn)品新特性:共聚合方面，如苯乙烯作為協(xié)同單體對剪切穩(wěn)定性的改進，工藝上可針對非同類單體的竟劇率差異，在反應末期添加大量的甲基丙烯酸酯單體，可提高苯乙烯的產(chǎn)率;功能化單體的接枝，除氮基分散劑外，還包括氧基分散劑，如羥乙基甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯醚等，此外，也包括其他功能單體，如含有抗氧化劑功能的單體的引入。

（3）強化某些性能的對應工藝:通過信息反饋計算機自控系統(tǒng)，實時檢控物料體系的匹配、反應物料的工藝順序、中間體成分的性能等，無論是聚合物的特性，如分子量及其分布分布，還是聚合反應的適應性，均得到強化，也增強了產(chǎn)品的通用性。

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The Structure，Properties and Preparation of PMAs

FEIJian－qi
（State Key Laboratory of Catalytic M aterial and Reaction Engineering，Research Institute of Petroleum Processing，SINOPEC，Beijing 100083，China）

PM As is a kind of im portant lubricant additive ow ing to its unique m olecular struc ture and adaptable process.By designing m olecular structure and process of PM As，including polarity ofmonom ers and polym ers，m onomer types，m onom ers content，length of alkyl of m onom ers，introducing of functional groups，m olecular w eight and its distribution and so on，the desired features or general perform ances of the product can be obtained.And this is the effective m ethod for the development of com petitive products.The above－mentioned is discussed in detailin this artic le and the development trend of the future PMAs is pointed out.

polym ethacrylate;depressant;viscosity index im prover，structure and property;polym erization

TE624.82

A

1002-3119（2011）06-0024-05

2011－06－28。

費建奇（1965－），男，博士，高級工程師，2002年畢業(yè)于東華大學（原中國紡織大學）材料學專業(yè)，現(xiàn)從事合成酯類潤滑油的研究開發(fā)，已發(fā)表論文多篇及專利多項。

文章編號:1002-3119（2011）06-0001-05