佘慶海，馮新江，大 鵬，劉振泊

（博興華潤(rùn)油脂化學(xué)有限公司，山東 濱州 256500）

離子色譜測(cè)定硫酸二甲酯中亞硫酸二甲酯含量

佘慶海，馮新江，大 鵬，劉振泊

（博興華潤(rùn)油脂化學(xué)有限公司，山東 濱州 256500）

將硫酸二甲酯用氫氧化鈉水溶液處理，采用配有電導(dǎo)檢測(cè)器的離子色譜檢測(cè)。色譜條件：IonpacA22色譜柱；流動(dòng)相4.5mmol/L Na2CO3＋1.4 mmol/L NaHCO3；流速1.00mL/min；柱溫25℃。結(jié)果表明，在此條件下，亞硫酸二甲酯在0～6.0mg/L與相應(yīng)的峰面積具有良好的線性關(guān)系（R=0.9997），線性回歸方程為y=16.24x＋6.4，回收率87.59%～95.73 %。

離子色譜；硫酸二甲酯；亞硫酸二甲酯

硫酸二甲酯是一種重要的有機(jī)中間體，是農(nóng)藥、染料、醫(yī)藥、香料工業(yè)等有機(jī)合成中廣泛應(yīng)用的甲基劑[1]。硫酸二甲酯中含有亞硫酸二甲酯將直接影響后續(xù)產(chǎn)品質(zhì)量[2]。

工業(yè)上主要采用二甲醚和三氧化硫反應(yīng)來(lái)生產(chǎn)硫酸二甲酯：先由甲醇脫水得到二甲醚，再將25%發(fā)煙硫酸加熱蒸出三氧化硫氣體，用硫酸二甲酯噴淋吸收。吸收了三氧化硫的硫酸二甲酯與二甲醚氣體在合成塔反應(yīng)，即生成硫酸二甲酯。在生產(chǎn)過(guò)程中，三氧化硫中混有二氧化硫，致使最終硫酸二甲酯中含有亞硫酸二甲酯。

硫酸二甲酯屬于高毒類，對(duì)眼睛、上呼吸道有強(qiáng)烈刺激作用，對(duì)皮膚有強(qiáng)腐蝕作用。因此，滴定分析、氣相色譜對(duì)操作人員防護(hù)措施有很高要求。本方法利用硫酸二甲酯在18℃易迅速水解成硫酸和甲醇的特性，將硫酸二甲酯溶解于氫氧化鈉水溶液中，使其反應(yīng)生成硫酸鈉與亞硫酸鈉，然后利用離子色譜測(cè)定亞硫酸根離子和硫酸根離子含量的方法[3-8]，確定硫酸二甲酯中亞硫酸二甲酯的含量，大大提高了分析安全性。

1. 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

戴安ICS-1000離子色譜儀，配電導(dǎo)檢測(cè)器，Chromeleon 6.80色譜工作站，AS50自動(dòng)進(jìn)樣器；Milli-Qadvantage A10超純水機(jī)；0.45μm微孔過(guò)濾膜。

國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)SO32-標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液；無(wú)水碳酸鈉，優(yōu)級(jí)純；碳酸氫鈉，優(yōu)級(jí)純；氫氧化鈉，優(yōu)級(jí)純；淋洗液：1.000g無(wú)水碳酸鈉和0.250g碳酸氫鈉固體，完全溶解于2L高純水中，搖勻備用；樣品處理液：1mol/L氫氧化鈉水溶液；所有用水均為電阻率≥18MΩ·cm的超純水。

1.2 色譜條件

色譜柱：IonpacAS22，250mm×4mm；淋洗條件：4.5mmol/L Na2CO3＋1.4mmol/L NaHCO3溶液；流速：1.00 mL/min；柱溫：25℃。

1.3 樣品前處理

準(zhǔn)確稱取0.100g硫酸二甲酯樣品至100mL容量瓶中，用1mol/L氫氧化鈉水溶液稀釋至刻度，搖勻。將溶液通過(guò)0.45μm微孔過(guò)濾膜過(guò)濾。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

將SO32-標(biāo)準(zhǔn)液分別稀釋成5ppm、15ppm、25ppm、35ppm、45ppm，裝入50mL容量瓶中，密封儲(chǔ)存，備用。

2. 結(jié)果與討論

2.1 淋洗液條件的選擇

用離子色譜法分析亞硫酸根與硫酸根，其出峰位置離得很近。由于樣品處理液為1mol/L氫氧化鈉水溶液，當(dāng)分離柱選定后，流動(dòng)相比例、流速對(duì)分離效果起決定性作用，所以要選擇合適的分析條件才能有效分離SO2-、SO2-。

34

本實(shí)驗(yàn)選擇不同比例和流速的淋洗液，研究其對(duì)SO2-和SO2-

34分離度的影響。結(jié)果表明，隨著淋洗液Na2CO3濃度的增加，出峰時(shí)間有所提前，但是SO2-、SO2-的

34分離度下降；流速增大，出峰時(shí)間提前，分離度變化不大，峰面積減小，系統(tǒng)的壓力增大。綜合考慮，本實(shí)驗(yàn)選擇4.5mmol/L Na2CO3＋1.4mmol/L NaHCO3等度淋洗，流速1.00mL/min，出峰穩(wěn)定，分離度較好。mmol/L NaHCO3淋洗液能將SO2-

3與SO42-及其他共存離子分開(kāi)。對(duì)照SO32-、SO42-色譜峰的保留時(shí)間，可確定樣品中SO2-、

3SO42-組分峰。在標(biāo)準(zhǔn)工作曲線下，以峰面積外標(biāo)法定量

圖1 SO32-標(biāo)準(zhǔn)曲線

圖2 標(biāo)準(zhǔn)溶液離子色譜圖

圖3 SO32-與SO42-共存的離子色譜圖

2.2 回歸方程和檢出限

將上述五種不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液在選定的色譜條件下進(jìn)行色譜分析，做出SO32-的標(biāo)準(zhǔn)曲線，見(jiàn)圖1。其回歸方程為y =16.24x＋6.4，相關(guān)系數(shù)R=0.9997，檢出限是取信噪比為3時(shí)的最低響應(yīng)值得到的，測(cè)得SO32-檢出限為0.05mg/L。

2.3 離子色譜圖

標(biāo)準(zhǔn)溶液離子色譜圖見(jiàn)圖2。SO32-與SO42-共存的離子色譜圖見(jiàn)圖3。

4.5mmol/L Na2CO3＋1.4分析樣品中SO32-含量。

2.4 精密度和回收率

取5份樣品，按1.3處理。每份分析6次，同時(shí)，作加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)。所得相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）分別為1.57 %、1.11 %、2.09 %、1.89%和1.63 %，平均回收率在87.59 %～95.73 %，見(jiàn)表1。

3. 結(jié)論

本方法將硫酸二甲酯用氫氧化鈉水溶液處理，消除了硫酸二甲酯毒性，保證了分析的安全性。建立了離子色譜法測(cè)定硫酸二甲酯中亞硫酸二甲酯基本方法。實(shí)驗(yàn)選定合適的淋洗條件，溶液中共存離子互不干擾。此方法操作簡(jiǎn)便，實(shí)驗(yàn)快速，靈敏度高，人為影響因素低，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

表1 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和平均回收率

[1] 周衛(wèi)平. 硫酸二甲酯在殺蟲(chóng)殺螨劑中的應(yīng)用[J]. 精細(xì)化工原料及中間, 2006(6):28-30.

[2] 沈家俊. 硫酸二甲酯的生產(chǎn)工藝和環(huán)境保護(hù)[J]. 硫酸工業(yè), 1995(3): 35-39.

[3] 陸克平, 汪文強(qiáng). NaHSO溶液中SO2-34離子色譜峰的分叉現(xiàn)象及其測(cè)定[J]. 分析測(cè)試學(xué)報(bào), 2005(3): 48-51.

[4] 黃惠玲, 等. 食品中亞硫酸鹽的離子色譜法測(cè)定[J]. 分析試驗(yàn)室, 2009(8): 15-18.

[5] GBPT5009. 3422003, 食品中亞硫酸鹽的測(cè)定方法[S].

[6] Arantza Armentla Alvarez, MJesus Pena Egido. J AOAC Int, 1993, 76 (3): 565.

[7]尹麗倩. 離子色譜法測(cè)定煙氣脫硫海水中的亞硫酸根離子[J]. 色譜, 2009(11):825-828.

[8] 陸克平. 30%亞硫酸氫鈉溶液樣品中Cl-和SO42-的同時(shí)測(cè)定[J]. 色譜, 2005(3):2005-2007.