蔡 杰
(石油和化學(xué)工業(yè)規(guī)劃院,北京 100013)
國(guó)內(nèi)氯產(chǎn)品現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢(shì)分析
蔡 杰
(石油和化學(xué)工業(yè)規(guī)劃院,北京 100013)
分析了中國(guó)主要氯產(chǎn)品聚氯乙烯、甲烷氯化物、環(huán)氧化合物、氯乙酸、含氯漂白消毒劑及氯化法鈦白粉等的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)。
氯產(chǎn)品;現(xiàn)狀;趨勢(shì)
氯堿工業(yè)是以原鹽為原料的基礎(chǔ)化工行業(yè),產(chǎn)品種類(lèi)多,關(guān)聯(lián)度大,廣泛應(yīng)用于國(guó)民經(jīng)濟(jì)各方面,在國(guó)家經(jīng)濟(jì)發(fā)展中占有重要地位。
燒堿和氯氣同時(shí)產(chǎn)出是氯堿生產(chǎn)的主要特點(diǎn)。氯氣除直接用于漂白消毒外,還可生產(chǎn)種類(lèi)繁多的氯產(chǎn)品。目前,中國(guó)主要氯產(chǎn)品品種有200多種,其中,有機(jī)氯產(chǎn)品100多種,無(wú)機(jī)氯產(chǎn)品50多種,農(nóng)藥產(chǎn)品30多種。形成了PVC系列(EDC、VCM、PVC)、環(huán)氧化合物系列 (PO、ECH)、光氣系列(TDI、MDI、PC)、甲烷氯化物系列、氯化芳烴系列、氯化高聚物系列、含氯漂白消毒劑系列以及含氯精細(xì)化學(xué)品原料和中間體系列等十余個(gè)大系列,涉及通用塑料、工程塑料、農(nóng)藥、染料、涂料、助劑、水處理等多個(gè)行業(yè)。
近年來(lái)中國(guó)經(jīng)濟(jì)高速發(fā)展,國(guó)內(nèi)氯堿產(chǎn)能與產(chǎn)量迅速增加,氯產(chǎn)品生產(chǎn)能力和市場(chǎng)需求快速增長(zhǎng),聚氯乙烯、甲烷氯化物、環(huán)氧丙烷、氯乙酸、氯代異氰尿酸、氯化芳烴和氯化高聚物等主要氯產(chǎn)品產(chǎn)能均居世界第一位,分別約占世界總產(chǎn)能的30%~70%,成為世界氯產(chǎn)品生產(chǎn)大國(guó)。
但與國(guó)際先進(jìn)水平相比,中國(guó)氯產(chǎn)品生產(chǎn)仍存在較大差距,突出表現(xiàn)在產(chǎn)品結(jié)構(gòu)單一,較多企業(yè)仍采用傳統(tǒng)的氯堿-電石法PVC簡(jiǎn)單生產(chǎn)模式;有機(jī)氯、精細(xì)氯產(chǎn)品等附加值高、市場(chǎng)需求量大的精細(xì)化工產(chǎn)品和專(zhuān)用料生產(chǎn)嚴(yán)重不足,尚需大量進(jìn)口;企業(yè)間技術(shù)水平差距很大,落后工藝技術(shù)在總產(chǎn)能中仍占有較大比例,能耗高、污染嚴(yán)重,在國(guó)家節(jié)能減排和建設(shè)環(huán)境友好社會(huì)的總體戰(zhàn)略背景下,面臨巨大壓力;與上游石油化工、新型煤化工和生物化工及下游的高附加值加工行業(yè)的發(fā)展脫節(jié),存在較大的原料供應(yīng)和市場(chǎng)銷(xiāo)售風(fēng)險(xiǎn),競(jìng)爭(zhēng)力和抗風(fēng)險(xiǎn)能力較弱;部分產(chǎn)品大量輸出,但企業(yè)在參與國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)方面的策略、體制、途徑上又存在著脫節(jié)現(xiàn)象,在國(guó)際市場(chǎng)上嚴(yán)重缺乏話語(yǔ)權(quán),議價(jià)能力較弱。
今后一段時(shí)期,受能源、環(huán)保和運(yùn)輸?shù)纫蛩氐挠绊懀跂|部發(fā)達(dá)地區(qū),電石法PVC的生產(chǎn)競(jìng)爭(zhēng)力顯著降低,生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷、有機(jī)硅、有機(jī)氟、氯化高聚物、TDI、MDI、聚碳酸酯、農(nóng)藥和醫(yī)藥中間體等高附加值氯產(chǎn)品將成為必然選擇。氯產(chǎn)品發(fā)展是一個(gè)涉及資源利用、工藝技術(shù)水平、市場(chǎng)開(kāi)發(fā)、環(huán)境保護(hù)等多方面問(wèn)題的系統(tǒng)工程,為保持中國(guó)氯堿工業(yè)健康穩(wěn)步發(fā)展,在發(fā)展氯產(chǎn)品方面仍然有很多工作要做。
PVC是氯堿行業(yè)最主要的耗氯產(chǎn)品,其耗氯量約占行業(yè)總耗氯量的35%~40%。PVC樹(shù)脂主要用于建筑、包裝、電子、汽車(chē)、農(nóng)膜、灌溉材料等行業(yè),其生產(chǎn)和消費(fèi)受?chē)?guó)民經(jīng)濟(jì)總體運(yùn)行情況的影響很大。在中國(guó),PVC生產(chǎn)和消費(fèi)與房地產(chǎn)業(yè)、輕工和日用消費(fèi)品關(guān)聯(lián)度較大。
由于中國(guó)PVC多年來(lái)一直缺口較大,很多地方和企業(yè)對(duì)建設(shè)PVC生產(chǎn)裝置積極性很高。盡管PVC規(guī)?;a(chǎn)對(duì)資本要求較高,但近幾年,資金壁壘作用已越來(lái)越弱。國(guó)內(nèi)PVC已有多年的生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),技術(shù)水平已相當(dāng)成熟,除乙烯法受到原料供應(yīng)的限制外,行業(yè)的進(jìn)入門(mén)檻已大大降低,煤炭、電力、塑料加工、投資集團(tuán)等行業(yè)的企業(yè)已開(kāi)始大量涌入PVC生產(chǎn)領(lǐng)域。2003年以來(lái),國(guó)內(nèi)PVC產(chǎn)能的年均增長(zhǎng)速度均超過(guò)20%,遠(yuǎn)高于同期國(guó)民經(jīng)濟(jì)的總體增長(zhǎng)速度。
隨著中國(guó)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和城鎮(zhèn)化進(jìn)程的加快,對(duì)塑料管材、門(mén)窗型材和包裝材料的需求將會(huì)進(jìn)一步增加。因此,PVC市場(chǎng)在中國(guó)仍有一定的發(fā)展?jié)摿?,市?chǎng)需求仍將以較快速度增長(zhǎng)。但考慮到中國(guó)PVC現(xiàn)有產(chǎn)能較低,以及預(yù)計(jì)大量的新增產(chǎn)能,產(chǎn)能過(guò)剩、供需失衡仍是行業(yè)面對(duì)的艱巨問(wèn)題。
今后幾年,中國(guó)PVC的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)將進(jìn)一步加劇,企業(yè)的抗風(fēng)險(xiǎn)能力加大。關(guān)鍵是要選擇適合自身?xiàng)l件的途徑進(jìn)行理性、差別化發(fā)展,既要看到自身的優(yōu)勢(shì),又要正視發(fā)展的限制因素,避免盲目及過(guò)度發(fā)展。
加強(qiáng)氯堿與石油化工的結(jié)合一直是中國(guó)氯堿工業(yè)的發(fā)展方向。乙烯法是目前世界公認(rèn)的先進(jìn)、合理的PVC生產(chǎn)路線,但由于中國(guó)石油乙烯資源相對(duì)稀缺,資源壟斷性強(qiáng),且其他乙烯下游產(chǎn)品市場(chǎng)前景較好,國(guó)內(nèi)乙烯法PVC的發(fā)展長(zhǎng)期受到乙烯原料供應(yīng)的制約。近二年,甲醇制烯烴技術(shù)逐步成熟,開(kāi)始進(jìn)入工業(yè)化,為乙烯法PVC的發(fā)展開(kāi)辟了一條新的途徑。今后一段時(shí)期,在西部煤炭資源豐富地區(qū)和沿海地區(qū)以進(jìn)口廉價(jià)甲醇為原料,發(fā)展甲醇制烯烴并進(jìn)一步生產(chǎn)PVC將成為值得探討的發(fā)展方向。
在中國(guó),電石是比乙烯更為重要的PVC原料。在西部地區(qū),由于有豐富的煤炭、石灰石資源,且能源供應(yīng)價(jià)格和環(huán)保要求相對(duì)較低,近幾年,電石法PVC生產(chǎn)發(fā)展極為迅速,在中國(guó)PVC生產(chǎn)格局中占有越來(lái)越大的份額。今后一段時(shí)期,中西部地區(qū)憑借豐富的能源優(yōu)勢(shì)和地方政府的鼓勵(lì)政策,電石法PVC生產(chǎn)將繼續(xù)快速發(fā)展,新疆、內(nèi)蒙古、陜西等地區(qū)的政府和企業(yè)都制定了非常宏偉的發(fā)展計(jì)劃,但由此也將帶來(lái)水資源合理利用、環(huán)境保護(hù)、安全生產(chǎn)和有序運(yùn)輸?shù)纫幌盗袉?wèn)題需加以解決,因此,這些地區(qū)電石法PVC的發(fā)展將受到國(guó)家宏觀調(diào)控和節(jié)能減排政策的顯著影響。
目前,國(guó)內(nèi)PVC產(chǎn)品仍以通用型樹(shù)脂為主,差異化程度較低,市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)強(qiáng)度的加劇使成本競(jìng)爭(zhēng)成為最主要的競(jìng)爭(zhēng)手段。擁有自備電石廠的電石法PVC生產(chǎn)企業(yè)的“電石-PVC”聯(lián)動(dòng)項(xiàng)目數(shù)目逐漸增多,新投建的電石法PVC項(xiàng)目多配套建設(shè)電石生產(chǎn)裝置,使得這些電石法PVC企業(yè)逐步增強(qiáng)了原材料供應(yīng)的自主性和穩(wěn)定性。
由于能源價(jià)格上漲、物料成本提高,以及電石生產(chǎn)和運(yùn)輸?shù)陌踩h(huán)保壓力加大,對(duì)于外購(gòu)電石原料、無(wú)法形成一體化產(chǎn)品鏈的的東部地區(qū)氯堿企業(yè)而言,在成本競(jìng)爭(zhēng)方面處于不利地位,存在較大的經(jīng)營(yíng)風(fēng)險(xiǎn)。這類(lèi)企業(yè)今后既可以考慮逐步退出PVC生產(chǎn)領(lǐng)域,轉(zhuǎn)而發(fā)展高附加值、精細(xì)化氯產(chǎn)品,以及其他中高端石化品種,也可以充分發(fā)揮研發(fā)和貼近市場(chǎng)的優(yōu)勢(shì)、生產(chǎn)功能型、專(zhuān)用型、合金化等高端PVC品種,實(shí)現(xiàn)差別化、錯(cuò)位發(fā)展,避免出現(xiàn)與西部廉價(jià)通用樹(shù)脂同質(zhì)競(jìng)爭(zhēng)的局面。
甲烷氯化物是包括一氯甲烷(氯甲烷)、二氯甲烷、三氯甲烷(氯仿)、四氯化碳4種氯代烴產(chǎn)品的總稱(chēng),是氯堿工業(yè)后加工的重要有機(jī)耗氯產(chǎn)品,對(duì)氯堿行業(yè)的氯、堿平衡具有重要影響;同時(shí),甲烷氯化物也是技術(shù)含量和附加值相對(duì)較高的氟硅行業(yè)最重要的上游原料之一,因此,其生產(chǎn)的穩(wěn)定、健康發(fā)展對(duì)氟硅行業(yè)也具有非常重要的意義。
目前,中國(guó)最大的甲烷氯化物生產(chǎn)商是浙江巨化股份有限公司和江蘇梅蘭化工股份有限公司,其產(chǎn)能均達(dá)到30萬(wàn)t/a;其他生產(chǎn)能力較大的企業(yè)還有山東金嶺集團(tuán)公司、山東東岳化工股份有限公司、中國(guó)昊華集團(tuán)西南公司 (自貢?shū)欪Q化工股份有限公司)、常熟理文(香港)化工有限責(zé)任公司和山東?;瘓F(tuán)公司等。
國(guó)內(nèi)甲烷氯化物企業(yè)均采用甲醇法技術(shù),在生產(chǎn)控制、工藝消耗和產(chǎn)品質(zhì)量方面已達(dá)國(guó)際先進(jìn)水平,二氯甲烷和三氯甲烷產(chǎn)品的生產(chǎn)比例可根據(jù)市場(chǎng)情況在3∶7~7∶3之間調(diào)節(jié)。甲烷氯化物企業(yè)生產(chǎn)設(shè)備基本實(shí)現(xiàn)國(guó)產(chǎn)化,產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平。企業(yè)產(chǎn)權(quán)形式呈多樣化,有國(guó)有、民營(yíng)、股份所有制和外資企業(yè)等。
近幾年,國(guó)內(nèi)甲烷氯化物行業(yè)取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步,具備參與國(guó)際市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)的能力。但應(yīng)清楚地看到,受下游氟、硅產(chǎn)業(yè)發(fā)展的驅(qū)動(dòng),今后幾年國(guó)內(nèi)甲烷氯化物生產(chǎn)能力和產(chǎn)量仍將有較大幅度的提高,市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)將進(jìn)一步加劇,利潤(rùn)空間將有所減少。
因此,明確目標(biāo)市場(chǎng),向下游高技術(shù)含量和高附加值的氟聚合物和綠色制冷劑方向拓展,構(gòu)建上下游一體化的產(chǎn)品鏈,提高綜合競(jìng)爭(zhēng)能力,對(duì)甲烷氯化物企業(yè)來(lái)講,將非常重要。中國(guó)新建、擴(kuò)建甲烷氯化物裝置需綜合考慮當(dāng)?shù)胤?、硅等資源情況和企業(yè)向下游發(fā)展的技術(shù)研發(fā)、市場(chǎng)開(kāi)發(fā)能力,配套建設(shè)氟聚合物、綠色制冷劑、有機(jī)硅等下游高技術(shù)含量、高附加值項(xiàng)目,形成一體化生產(chǎn),提高綜合競(jìng)爭(zhēng)能力。
此外,二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳同時(shí)產(chǎn)出是甲烷氯化物裝置的生產(chǎn)特點(diǎn),根據(jù)淘汰ODS國(guó)際公約和國(guó)家方案要求,必須對(duì)四氯化碳進(jìn)行處置和轉(zhuǎn)化。妥善、經(jīng)濟(jì)地解決副產(chǎn)四氯化碳是甲烷氯化物企業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵因素之一。
轉(zhuǎn)化是四氯化碳最具有前景和實(shí)際應(yīng)用價(jià)值的處理技術(shù),利用四氯化碳為原料生產(chǎn)出市場(chǎng)需求的化學(xué)品,實(shí)現(xiàn)變廢為寶,有利于整個(gè)生產(chǎn)系統(tǒng)的協(xié)調(diào)和平衡。目前,國(guó)內(nèi)外四氯化碳的主要轉(zhuǎn)化方向是四氯乙烯、一氯甲烷、HFC-245fa、HFC-365mfc以及肉桂酸等一些精細(xì)化學(xué)品。
環(huán)氧丙烷和環(huán)氧氯丙烷市場(chǎng)需求較大,下游的聚醚、表面活性劑、環(huán)氧樹(shù)脂等生產(chǎn)發(fā)展迅速,市場(chǎng)前景良好。但國(guó)內(nèi)環(huán)氧丙烷和環(huán)氧氯丙烷的發(fā)展一直受到原料丙烯來(lái)源和皂化廢水排放問(wèn)題的限制。近幾年,直接氧化法(HPPO法)生產(chǎn)環(huán)氧丙烷和甘油法生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷技術(shù)路線開(kāi)發(fā)成功并實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,今后隨著這些綠色環(huán)保工藝技術(shù)的逐步推廣,國(guó)內(nèi)環(huán)氧化合物的生產(chǎn)格局將發(fā)生重大變化。
2010年,中國(guó)環(huán)氧丙烷產(chǎn)能約為150萬(wàn)t/a,除中海殼牌采用聯(lián)產(chǎn)苯乙烯的共氧化法外,其他企業(yè)均采用氯醇法路線。
中國(guó)環(huán)氧丙烷裝置規(guī)模在向大型化發(fā)展,20世紀(jì)80年代引進(jìn)技術(shù)建設(shè)的裝置規(guī)模多為2萬(wàn)t/a,錦化建設(shè)的最大裝置規(guī)模為8萬(wàn)t/a,近年國(guó)內(nèi)新建單套規(guī)模均在4萬(wàn)t/a以上,大型氯醇法裝置規(guī)模在10萬(wàn)t/a,共氧化法裝置規(guī)模在20萬(wàn)t/a以上。隨著裝置規(guī)模的擴(kuò)大,規(guī)模經(jīng)濟(jì)性明顯,競(jìng)爭(zhēng)力增強(qiáng),對(duì)原有小型氯醇法生產(chǎn)裝置將形成較大沖擊。
自20世紀(jì)90年代初期開(kāi)始,中國(guó)的環(huán)氧丙烷消費(fèi)保持高速增長(zhǎng),進(jìn)入21世紀(jì),隨著中國(guó)聚氨酯工業(yè)進(jìn)入新一輪發(fā)展期,上游原料環(huán)氧丙烷需求增長(zhǎng)進(jìn)一步加快。到2010年,中國(guó)環(huán)氧丙烷產(chǎn)量和表觀消費(fèi)量分別達(dá)到120萬(wàn)t和156.2萬(wàn)t,年均增長(zhǎng)率分別達(dá)到16.9%和18.7%。
中國(guó)環(huán)氧丙烷最大的用途是在堿金屬氧化物和起始劑作用下開(kāi)環(huán)聚合生成聚醚多元醇,約占總消費(fèi)量的76%。國(guó)內(nèi)環(huán)氧丙烷還用于丙二醇、表面活性劑、碳酸丙烯酯、丙二醇醚、甲基纖維素(HPMC)、改性淀粉、丙烯酸羥丙酯等領(lǐng)域。
到2015年,中國(guó)環(huán)氧丙烷需求量將達(dá)到220萬(wàn)t左右,環(huán)氧丙烷市場(chǎng)正在從供不應(yīng)求局面逐步走向自給自足的平衡態(tài)勢(shì)。
目前,中國(guó)大多數(shù)環(huán)氧丙烷產(chǎn)能仍采用以石灰為皂化劑的氯醇法工藝,能耗和水耗較高,產(chǎn)生大量污水和廢渣,處理困難。隨著中國(guó)節(jié)能環(huán)保法律、法規(guī)的完善和措施的進(jìn)一步嚴(yán)格落實(shí),國(guó)內(nèi)現(xiàn)有氯醇法生產(chǎn)企業(yè)的生存和發(fā)展空間將受到越來(lái)越大的限制,急需采用先進(jìn)、環(huán)保的工藝加以改造。
國(guó)內(nèi)環(huán)氧丙烷行業(yè)應(yīng)積極把握世界大宗有機(jī)原料產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)移的有利時(shí)機(jī),在丙烯資源充足、市場(chǎng)條件較好的地區(qū)爭(zhēng)取與陶氏化學(xué)、贏創(chuàng)、住友、BASF、Lyondell等跨國(guó)公司開(kāi)展技術(shù)和生產(chǎn)合作。同時(shí),加快新技術(shù)的國(guó)內(nèi)開(kāi)發(fā)和工業(yè)化步伐,采用過(guò)氧化氫法等環(huán)境友好型新工藝建設(shè)大型環(huán)氧丙烷生產(chǎn)裝置,并配套建設(shè)聚醚、丙二醇和表面活性劑等下游裝置,形成上下游一體化生產(chǎn),滿(mǎn)足國(guó)家節(jié)能減排和產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)優(yōu)化調(diào)整的需要。
此外,由于環(huán)保新工藝短期內(nèi)完全取代氯醇法并不現(xiàn)實(shí),現(xiàn)有氯醇法環(huán)氧丙烷企業(yè)應(yīng)在清潔生產(chǎn)和環(huán)境治理方面加大投入,在生產(chǎn)工藝優(yōu)化、皂化廢水生化處理和濃縮提取氯化鈣等方面進(jìn)行更多的開(kāi)創(chuàng)性嘗試,以提高行業(yè)的總體競(jìng)爭(zhēng)能力和清潔化生產(chǎn)水平,確保行業(yè)持續(xù)健康發(fā)展。
環(huán)氧氯丙烷是有機(jī)化工領(lǐng)域重要的原料及中間體,主要用于生產(chǎn)環(huán)氧樹(shù)脂,也可用于生產(chǎn)離子交換樹(shù)脂、硝化甘油炸藥、醫(yī)藥、農(nóng)藥、涂料、膠粘劑、氯醇橡膠,以及表面活性劑等精細(xì)化工產(chǎn)品。
2010年,中國(guó)環(huán)氧氯丙烷產(chǎn)能約66萬(wàn)t/a,產(chǎn)量約為46萬(wàn)t/a左右。主要生產(chǎn)企業(yè)有山東海力化工有限責(zé)任公司、天津渤天化工有限責(zé)任公司、江蘇揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司、山東鑫岳化工集團(tuán)有限公司、巴陵石油化工公司環(huán)氧樹(shù)脂事業(yè)部和中石化齊魯分公司氯堿廠等。近幾年,我國(guó)環(huán)氧氯丙烷的消費(fèi)增長(zhǎng)速度較快,2010年,表觀消費(fèi)量達(dá)到48.5萬(wàn)t左右。隨著我國(guó)環(huán)氧氯丙烷產(chǎn)能的快速增長(zhǎng),產(chǎn)品的對(duì)外依存度已從2000年的41.3%下降至2010年的8.8%。
環(huán)氧樹(shù)脂是環(huán)氧氯丙烷最重要的消費(fèi)領(lǐng)域,以環(huán)氧氯丙烷為主要原料生產(chǎn)的環(huán)氧樹(shù)脂具有粘合性高、收縮性小、耐化學(xué)腐蝕、穩(wěn)定性好、高抗沖強(qiáng)度和優(yōu)良的介電性能等特點(diǎn),主要用于制造涂料、粘合劑、增強(qiáng)材料、澆鑄材料以及電子層壓件和包膠件等,在汽車(chē)、建筑、電子、電力、食品包裝、家用電器、航空航天復(fù)合材料等眾多領(lǐng)域中得到廣泛應(yīng)用,是國(guó)民經(jīng)濟(jì)生活中不可缺少的重要材料。
盡管近年中國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)有了長(zhǎng)足的發(fā)展,但國(guó)內(nèi)產(chǎn)量仍不能滿(mǎn)足快速增長(zhǎng)的市場(chǎng)需求。未來(lái)幾年,中國(guó)將重點(diǎn)發(fā)展汽車(chē)、能源、交通運(yùn)輸、電子、建筑等支柱產(chǎn)業(yè),勢(shì)必造成對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的強(qiáng)勁需求。預(yù)計(jì)2015年,中國(guó)環(huán)氧氯丙烷需求量將達(dá)到75萬(wàn)t以上,2010-2015年,年均需求增長(zhǎng)率為11%。
目前國(guó)內(nèi)外環(huán)氧氯丙烷的工業(yè)化生產(chǎn)主要采用丙烯高溫氯化法,該技術(shù)需丙烯和氯氣2種原料,存在生產(chǎn)成本較高、含氯化鈣廢水排放量大和副產(chǎn)品多等缺陷。另一種生產(chǎn)工藝醋酸丙烯酯法具有反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)率高、副產(chǎn)物少及污水量少等優(yōu)點(diǎn),但技術(shù)難度較高,工藝流程長(zhǎng),催化劑壽命短,設(shè)備腐蝕性大,投資相對(duì)較高,近年來(lái),已很少有企業(yè)采用。
甘油(丙三醇)法是國(guó)內(nèi)外近幾年開(kāi)發(fā)成功的新技術(shù),采用生物柴油副產(chǎn)的甘油與氯化氫反應(yīng)生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷。該技術(shù)克服了傳統(tǒng)的氯醇法生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷技術(shù)三廢排放多的缺點(diǎn),而且還能有效利用生物柴油所副產(chǎn)的甘油,從環(huán)保和經(jīng)濟(jì)上都較傳統(tǒng)的氯醇法更具競(jìng)爭(zhēng)力。由于該法不使用丙烯,也為丙烯資源緊張的地區(qū)生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷提供了條件。
近幾年,受原油價(jià)格高漲影響,國(guó)內(nèi)外生物柴油產(chǎn)業(yè)發(fā)展很快,其副產(chǎn)甘油用于環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)可有效解決原料和環(huán)保難題,在周邊有生物柴油項(xiàng)目的地區(qū)發(fā)展甘油法環(huán)氧氯丙烷具有良好的發(fā)展前景。項(xiàng)目成功的關(guān)鍵是與生物柴油產(chǎn)業(yè)結(jié)合發(fā)展,對(duì)甘油的供應(yīng)量和價(jià)格具有一定的掌控能力。
此外,中國(guó)新建、擴(kuò)建環(huán)氧氯丙烷裝置應(yīng)考慮配套建設(shè)高檔次的特種環(huán)氧樹(shù)脂裝置,形成一體化生產(chǎn),提高綜合競(jìng)爭(zhēng)能力。
氯乙酸及其衍生物廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、日化和有機(jī)合成等領(lǐng)域。目前,國(guó)內(nèi)氯乙酸生產(chǎn)廠家很多,總生產(chǎn)能力達(dá)到世界總生產(chǎn)能力的60%。但是,中國(guó)氯乙酸生產(chǎn)一直處于技術(shù)水平低、產(chǎn)品質(zhì)量差、生產(chǎn)消耗高、企業(yè)規(guī)模及單臺(tái)設(shè)備能力低、環(huán)境污染嚴(yán)重、管理水平差的落后狀況下,多數(shù)企業(yè)開(kāi)工不足,效益低下,難以適應(yīng)激烈的國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)。我國(guó)精細(xì)化工行業(yè)發(fā)展迅速,對(duì)氯乙酸的質(zhì)量要求越來(lái)越嚴(yán)格,高純度的氯乙酸的需求量將越來(lái)越大,其市場(chǎng)前景非常廣闊。
盡管中國(guó)的一些科研單位積極開(kāi)發(fā)連續(xù)氯化法生產(chǎn)技術(shù),并已初步掌握醋酐催化工藝技術(shù)。有關(guān)科研機(jī)構(gòu)還對(duì)復(fù)合催化劑、深冷冷凝回收、大容量反應(yīng)釜和連續(xù)化技術(shù)進(jìn)行了研究開(kāi)發(fā),但與國(guó)際先進(jìn)水平相比,仍存在較大的差距,實(shí)際應(yīng)用于工業(yè)化項(xiàng)目的也比較少。中國(guó)大多數(shù)企業(yè)仍采用間歇硫磺法工藝,小型搪瓷釜,多臺(tái)套并聯(lián)小設(shè)備來(lái)加大生產(chǎn)規(guī)模的做法,產(chǎn)品質(zhì)量差,污染嚴(yán)重。
含氯漂白消毒劑包括漂白液、漂白粉、二氧化氯、漂粉精和氯代異氰尿酸類(lèi)產(chǎn)品等,廣泛應(yīng)用于工業(yè)污水、飲用水和游泳池水處理,紙張、棉麻織品、淀粉的漂白,以及食品加工消毒、餐具洗滌、養(yǎng)殖業(yè)消毒和公共場(chǎng)所的清潔殺菌等。
在含氯漂白消毒劑中,漂白液和漂白粉因其雜質(zhì)含量高,有效氯含量低而逐漸退出民用領(lǐng)域,在養(yǎng)殖業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用則因會(huì)使清淤費(fèi)用增加而受到阻礙,在發(fā)達(dá)國(guó)家漂白粉消費(fèi)市場(chǎng)已大幅度萎縮。二氧化氯的主要用途是工業(yè)漂白,其在常溫下是黃綠色氣體,進(jìn)入民用領(lǐng)域,由于包裝價(jià)格昂貴而受阻。相比之下,漂粉精和氯代異氰尿酸具有較大的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì),其雜質(zhì)含量較低,有效成份高,不同方法制備的產(chǎn)品因其內(nèi)在質(zhì)量的差異和劑型的不同,又可以滿(mǎn)足各種不同層次的消費(fèi)者需求,是理想的高效廣譜消毒殺菌劑。長(zhǎng)期以來(lái),受生活水平和市場(chǎng)推廣力度的限制,國(guó)內(nèi)氯代異氰尿酸和漂粉精消費(fèi)量較小,產(chǎn)品銷(xiāo)售立足于國(guó)外,低質(zhì)量、低價(jià)格的漂白粉和漂白液仍占據(jù)我國(guó)漂白消毒劑市場(chǎng)的主要份額。
近年來(lái),由于環(huán)保要求日益提高,環(huán)保費(fèi)用加大,發(fā)達(dá)國(guó)家的含氯漂白消毒劑生產(chǎn)發(fā)展受阻,為我國(guó)產(chǎn)品的出口創(chuàng)造了機(jī)會(huì),提供了較大的市場(chǎng)空間,漂粉精和氯代異氰尿酸產(chǎn)品出口市場(chǎng)狀況良好,出口量保持持續(xù)增長(zhǎng)勢(shì)頭。但從長(zhǎng)遠(yuǎn)看,由于發(fā)達(dá)國(guó)家市場(chǎng)的逐漸飽和以及發(fā)展中國(guó)家相應(yīng)裝置的建設(shè),這種銷(xiāo)售策略存在很大的風(fēng)險(xiǎn)。
從國(guó)內(nèi)市場(chǎng)看,中國(guó)人口眾多,民用消毒清潔品是潛在的大市場(chǎng),應(yīng)當(dāng)引起足夠重視。近幾年,中國(guó)洪水、地震等自然災(zāi)害發(fā)生頻率增加,一些新病菌出現(xiàn)并大面積擴(kuò)散,養(yǎng)殖業(yè)病菌危害加劇。隨著人民生活水平的提高及環(huán)保意識(shí)、公共衛(wèi)生意識(shí)的加強(qiáng),國(guó)家對(duì)傳染性病毒疾病的防控以及地震、洪水等災(zāi)后疾病控制極為重視。氯代異氰尿酸和漂粉精將憑借較高的性?xún)r(jià)比在一些領(lǐng)域逐步取代傳統(tǒng)消毒用品,并有望作為消毒劑儲(chǔ)備納入國(guó)家應(yīng)急救援體系,因此,該類(lèi)含氯消毒劑在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)具有較大的發(fā)展?jié)摿Α?/p>
漂粉精生產(chǎn)有鈉法和鈣法2種工藝,鈣法生產(chǎn)的產(chǎn)品不溶物含量較多,有效氯含量也低于鈉法,在產(chǎn)品質(zhì)量上相對(duì)較差。目前,國(guó)內(nèi)鈣法漂粉精的廠家很多,但鈉法漂粉精廠家相對(duì)較少。從市場(chǎng)需求發(fā)展趨勢(shì)來(lái)看,鈉法漂粉精具有較好的市場(chǎng)前景。
在產(chǎn)品劑型方面,因存在加工技術(shù)問(wèn)題,國(guó)內(nèi)漂粉精和氯代異氰尿酸仍以粉劑為主,只有少數(shù)企業(yè)可生產(chǎn)顆粒型產(chǎn)品,片狀、棒狀產(chǎn)品尚屬空白,因此,應(yīng)加大對(duì)產(chǎn)品劑型和復(fù)配技術(shù)的開(kāi)發(fā),研究各個(gè)應(yīng)用領(lǐng)域的配方和劑型,開(kāi)發(fā)生產(chǎn)出適合不同市場(chǎng)需求的片狀、棒狀、餅狀、粒狀等多種劑型,形成系列化產(chǎn)品,作為最終產(chǎn)品直接服務(wù)于用戶(hù)。同時(shí),加大市場(chǎng)開(kāi)拓推廣力度,借鑒其他消費(fèi)品的銷(xiāo)售經(jīng)驗(yàn),組建全國(guó)乃至全球營(yíng)銷(xiāo)網(wǎng)絡(luò),以品牌獲得市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)主動(dòng)權(quán)。
鈦白粉化學(xué)名稱(chēng)為二氧化鈦,具有高度的化學(xué)穩(wěn)定性、耐熱性、耐候性、良好的白度、著色力和遮蓋力,是重要的無(wú)機(jī)顏料和化工原料。
鈦白粉工業(yè)生產(chǎn)方法有硫酸法和氯化法。硫酸法作為傳統(tǒng)工藝,成熟可靠,對(duì)鈦原料的質(zhì)量要求低,但其最大問(wèn)題是三廢多且很難處理,產(chǎn)品質(zhì)量也比較差;氯化法與硫酸法相比較,具有產(chǎn)品質(zhì)量高,工藝流程短,占地面積小,操作連續(xù)化、自動(dòng)化程度高,氯氣循環(huán)利用,三廢少等優(yōu)點(diǎn)。因此,世界上工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家新建的鈦白廠普遍采用氯化法。特別是由于環(huán)保要求日益嚴(yán)格,很多硫酸法鈦白裝置已被迫關(guān)閉或改造為氯化法生產(chǎn)。
氯化法鈦白粉存在的主要問(wèn)題是生產(chǎn)技術(shù)難度大,且長(zhǎng)期由少數(shù)幾家大公司壟斷。受技術(shù)壁壘限制,2010年,中國(guó)鈦白粉產(chǎn)能達(dá)到220萬(wàn)t/a,但只有1家企業(yè)3%的產(chǎn)能為氯化法,其余均為硫酸法工藝。裝置規(guī)模小,工藝技術(shù)落后,“三廢”治理的問(wèn)題相當(dāng)突出,在環(huán)保要求嚴(yán)格的地區(qū),硫酸法鈦白粉裝置隨時(shí)可能被強(qiáng)制停產(chǎn)或關(guān)閉。
從長(zhǎng)遠(yuǎn)來(lái)看,氯化法鈦白粉替代硫酸法鈦白粉已經(jīng)成為發(fā)展趨勢(shì)。氯化法已被列為國(guó)家產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整中鼓勵(lì)類(lèi)項(xiàng)目,“十二五”期間將借勢(shì)快速發(fā)展。根據(jù)工信部《鈦白粉行業(yè)清潔生產(chǎn)技術(shù)推行方案》,到2013年,國(guó)內(nèi)氯化法鈦白粉產(chǎn)能將達(dá)到45萬(wàn)t/a,必將產(chǎn)生顯著的節(jié)能減排效果。
隨著技術(shù)進(jìn)步和市場(chǎng)的發(fā)展,未來(lái)中國(guó)企業(yè)與國(guó)外企業(yè)合資合作生產(chǎn)鈦白粉的可能性大增。但根據(jù)以往的經(jīng)驗(yàn)教訓(xùn),在這方面的合資合作,除應(yīng)慎重選擇合作伙伴外,還應(yīng)認(rèn)真考慮原料品質(zhì)及來(lái)源,以及廢渣的處理和存放問(wèn)題。在品種方面,應(yīng)選擇生產(chǎn)用于汽車(chē)、機(jī)械和高檔家具涂料等的高端產(chǎn)品。
目前國(guó)內(nèi)主要氯產(chǎn)品總量上已供過(guò)于求,但在高端品種上仍存在較大缺口,同時(shí),能耗高、污染重的落后產(chǎn)能仍占有較大比例。因此,“十二五”期間,國(guó)內(nèi)氯堿行業(yè)應(yīng)加大產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整力度,淘汰落后產(chǎn)能,遏制低水平重復(fù)建設(shè),依托科技創(chuàng)新,構(gòu)建規(guī)?;?、一體化、高附加值化和精細(xì)化的氯產(chǎn)品產(chǎn)品結(jié)構(gòu),以提高產(chǎn)品生產(chǎn)的內(nèi)涵和競(jìng)爭(zhēng)力,實(shí)現(xiàn)從氯堿化工大國(guó)向強(qiáng)國(guó)的跨越。
Analysis of current situation and development trend of chloride products
CAI Jie
(Petroleum and Chemical Industry Planning Institute,Beijing 100013,China)
The current situation and development trend of main chloride products were analysed,including PVC,methane chloride,epoxy compounds,chloroacetic acid,bleaching powder and titanium dioxide.
chloride products;current situation;development trend
TQ114
A
1009-1785(2011)11-0001-05
2011-10-21