李菲,趙俊學,馬紅周,曾媛,李小明

(西安建筑科技大學冶金工程學院,陜西西安710055)

用強酸性陽離子交換樹脂從不銹鋼酸洗廢水中富集鉻

李菲,趙俊學,馬紅周,曾媛,李小明

(西安建筑科技大學冶金工程學院,陜西西安710055)

研究了用強酸性陽離子交換樹脂(001×7)吸附不銹鋼酸洗廢水中的鉻,考察了樹脂的飽和吸附容量、吸附時間對樹脂吸附鉻的影響,分析了等溫吸附平衡及負載樹脂的解吸再生。結(jié)果表明：298 K溫度下,001×7樹脂對廢水中Cr3+的飽和吸附容量為60.34 mg/g;吸附90 min可達離子交換平衡;廢水中鉻質(zhì)量濃度為700 mg/L時,樹脂的平衡吸附量為90 mg/g;根據(jù)吸附動力學,初步判定吸附過程為液膜控制;用質(zhì)量濃度為9 g/L的硫酸鈉溶液可以從負載樹脂上解吸鉻,鉻解吸率達99%以上,解吸后的樹脂可重復使用。

強酸性陽離子交換樹脂;不銹鋼酸洗廢水;鉻;分離

近年來,不銹鋼產(chǎn)品生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的污染越來越受重視,針對酸洗鈍化過程中的含鉻離子的酸洗廢水已研發(fā)出了多種處理法,如氧化還原法、溶劑萃取法、蒸發(fā)濃縮法、反滲透膜法等[1]。本試驗采用強酸性陽離子交換樹脂研究從酸洗廢水中富集并分離鉻,以期為含鉻酸洗廢水的處理找到簡便、高效、無二次污染的有效方法。

1 試驗部分

1.1 廢水的組成

試驗廢水為模擬某不銹鋼生產(chǎn)公司酸洗鈍化階段產(chǎn)生的酸洗廢水,其中ρ(Cr3+)=0.2 g/L,ρ(HNO3)=1.2 g/L,ρ(HF)=6.0 g/L。

1.2 樹脂的基本特性

001×7樹脂為金黃色球狀顆粒,透明,骨架為苯乙烯系,交換基團為—SO3Na,其他理化參數(shù)見表1。

表1 001×7樹脂理化性質(zhì)

1.3 試驗方法

1.3.1 樹脂預處理

樹脂用蒸餾水漂洗后,用5倍于樹脂體積的蒸餾水浸泡24 h,再用濃度為1 mol/L的鹽酸溶液浸泡24 h,最后分離酸液,用蒸餾水沖洗至p H為7.0左右。

1.3.2 樹脂飽和吸附容量的測定

取預處理后的001×7樹脂1 mL,加入到500 mL錐形瓶中,加入200 mL廢水,室溫下,用78-1型磁力攪拌儀攪拌120 min,測定吸附后液Cr3+質(zhì)量濃度。然后更換新的模擬廢水,重復吸附過程,直到樹脂吸附飽和為止。

1.3.3 吸附等溫線的確定

分別取1 mL預處理后的樹脂,于裝有200 mL含不同質(zhì)量濃度Cr3+的廢水的錐形瓶中,在288 K下進行吸附。吸附后液測定殘余Cr3+質(zhì)量濃度,繪制吸附量與殘余Cr3+質(zhì)量濃度的函數(shù)曲線[2]。

1.3.4 負載樹脂的解吸

將負載樹脂用蒸餾水洗至中性,取1 mL,用不同質(zhì)量濃度的解吸劑200 mL,在室溫下攪拌90 min。測定解吸液中Cr3+質(zhì)量濃度,計算解吸率。

2 試驗結(jié)果與討論

2.1 樹脂飽和吸附容量的確定

按試驗方法進行吸附試驗。以每克干樹脂最多吸附的Cr3+的量為衡量標準,測定001×7樹脂的實際工作交換容量[3],結(jié)果如圖1所示?？梢钥闯?在試驗條件下,每克干樹脂最多可吸附60.34 mg Cr3+。

圖1 吸附次數(shù)對樹脂吸附量的影響

2.2 吸附等溫線的確定

配制不同濃度的廢水進行吸附試驗,結(jié)果如圖2所示?？梢钥闯?隨溶液中Cr3+質(zhì)量濃度增大,樹脂飽和吸附量增大,即增大Cr3+質(zhì)量濃度有助于提高樹脂吸附量。Cr3+質(zhì)量濃度為700 mg/L時,樹脂達吸附平衡,此時樹脂吸附容量為90 mg/g。繼續(xù)提高Cr3+質(zhì)量濃度,樹脂吸附量不再提高,可以認為已達到飽和。

圖2 溶液中Cr3+質(zhì)量濃度對樹脂吸附Cr3+的影響

用Langmiur吸附等溫式[4-5]對圖2中的數(shù)據(jù)進行擬合,結(jié)果如圖3所示。擬合方程為：

圖3 Langmuir吸附等溫曲線

由圖3看出：001×7樹脂對廢水中Cr3+的吸附行為符合Langmiur等溫方程,擬合曲線呈良好的線性關(guān)系,相關(guān)系數(shù)在0.99以上。由擬合曲線截距得到樹脂理論最大吸附量Qmax=108 mg/g(實際吸附量均小于此值)。

2.3 吸附速率控制步驟的確定

一般來說,化學反應速度相對于擴散速度要快得多,因此,反應過程的速度主要受液膜擴散控制或顆粒擴散控制。采用G.E.Boyd液膜擴散公式[6]研究001×7樹脂對Cr3+的吸附動力學行為,確定交換過程的速率控制方程。

在288 K下,x、3-3(1-x)2/3-2x、1-(1-x)1/3隨吸附時間t的變化曲線如圖4所示?？梢钥闯觯?條曲線中,吸附時間t與x近似成直線關(guān)系,由此可以判斷,離子交換過程受液膜擴散控制,其交換速度與攪拌速度密切相關(guān)。在靜態(tài)離子交換過程中,攪拌會加快離子交換速度,使外部溶液組成變化快,縮短達到平衡所用的時間。

圖4 288 K下,樹脂對Cr3+的吸附擬合曲線

2.4 負載樹脂的解吸

2.4.1 解吸劑的確定

對于強酸性陽離子交換樹脂,一般采用硫酸或硫酸鈉溶液進行解吸[7]。相同條件下,硫酸及硫酸鈉溶液的解吸試驗結(jié)果見表2。硫酸鈉溶液的解吸效果優(yōu)于硫酸的解吸效果。解吸反應為：

解吸后鉻離子轉(zhuǎn)入溶液并得到富集,有利于進一步回收。

表2 相同條件下硫酸及硫酸鈉溶液解吸試驗結(jié)果

2.4.2 解吸劑濃度的確定

依據(jù)單因素試驗法,在0～120 g/L范圍內(nèi)以0.618法原則[8]確定最佳解吸劑濃度。取不同質(zhì)量濃度的硫酸鈉溶液,用不同質(zhì)量濃度的解吸劑在同樣條件下分別進行解吸,結(jié)果如圖5所示?？梢钥闯?硫酸鈉質(zhì)量濃度為90 g/L時,解吸率最高,達99.3%。

圖5 Na2SO4溶液質(zhì)量濃度對Cr3+解吸率的影響

2.4.3 解吸后樹脂的再利用

將解吸后的樹脂等分成5組,分別置于200 mg/L含鉻廢水中,按吸附試驗方法進行吸附試驗。結(jié)果表明：解吸后的樹脂返回吸附,其對Cr3+的吸附量仍保持在60 mg/g以上,吸附能力沒有明顯降低,樹脂性能穩(wěn)定,解吸后可重新進入酸洗廢水處理工序繼續(xù)使用。

3 結(jié)論

用001×7樹脂可以從Cr3+質(zhì)量濃度為200 mg/L的不銹鋼酸洗廢水中富集鉻,其飽和吸附量為60.34 mg/g。Cr3+質(zhì)量濃度為700 mg/L時,樹脂的平衡吸附量為90 mg/g。吸附平衡符合Langmuir等溫方程,相關(guān)系數(shù)在0.99以上。根據(jù)G.E.Boyd液膜擴散公式,288 K下,001×7樹脂吸附鉻的過程為液膜擴散控制,提高攪拌速度有利于傳質(zhì)并縮短達到平衡所需時間。負載樹脂用90 g/L硫酸鈉溶液解吸,解吸率達99%以上。解吸后的樹脂性能穩(wěn)定,可重復利用。

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Abstract:Adsorption of chromium from stainless steel plicking wastewater by a strong acid cation ionexchange resin named 001×7 has been investigated.The influences of saturation adsorption capacity,adsorption time on adsorption of chromium are examined.Adsorption isotherm and desorption of loading resin are studied.The results show that the saturation adsorption capacity of the resin for chromium in wastewater is of 60.34 mg/g.The adsorption equilibrium process takes about 90 minutes.When Cr3+mass concentration is of 700 mg/L,the equilibrium adsorption capacity can reach 90 mg/g.According to adsorption kinetics,the process is controlled by film diffusion.Loaded resin can be desorpted using 90 g/L Na2SO4solution,desorption rate is over 99%.

Key words:strong acid cation exchange resin;stainless steel plicking wastewater;chromium;separation

Enrichment of Chromium From Stainless Steel Pickling Wastewater by Strong Acidic Cation Ion-exchange Resin

LI Fei,ZHAO Jun-xue,MA Hong-zhou,ZENG Yuan,LI Xiao-ming
(School of Metallurgical Engineering,Xi’an University of A rchitecture&Technology,Xi’an,S haanxi710055,China)

TF804.3;X756

A

1009-2617(2011)01-0071-03

2010-04-19

陜西省冶金物理化學重點學科建設(shè)基金和教育廳專項科研基金(09J K530)資助。

李菲(1986-),女,河北沙河人,碩士研究生,主要研究方向為冶金資源綜合利用。