沈君權(quán) 沈帥冰
(山東工業(yè)陶瓷研究設(shè)計(jì)院 山東 淄博 255031)
低溫快燒建筑衛(wèi)生陶瓷低碳經(jīng)濟(jì)下的正確選擇*
沈君權(quán) 沈帥冰
(山東工業(yè)陶瓷研究設(shè)計(jì)院 山東 淄博 255031)
介紹了在低碳經(jīng)濟(jì)的大環(huán)境下,我國(guó)建筑衛(wèi)生陶瓷的發(fā)展方向和出路,提出了低溫快燒是建筑衛(wèi)生陶瓷低碳經(jīng)濟(jì)下正確的選擇,對(duì)我國(guó)建筑衛(wèi)生陶瓷低溫快燒歷史、成績(jī)與現(xiàn)狀作了綜述,并且詳細(xì)介紹了低溫快燒的原料和配和對(duì)乳濁釉和窯爐提出具體要求。
低溫快燒 建筑衛(wèi)生陶瓷 低碳經(jīng)濟(jì) 乳濁釉 窯爐
建筑衛(wèi)生陶瓷就燒成能耗而言,燒成高溫段每降低100℃,能耗將降低10%左右,而且排煙煙氣中的原始型和熱力型的NOX和CO2、SO2等成分也會(huì)隨之降低。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),目前我國(guó)建筑衛(wèi)生陶瓷的燒成能耗約占其總成本的25%左右,因此無(wú)論從節(jié)能,還是從環(huán)境保護(hù)和降低生產(chǎn)成本的角度考慮,低溫?zé)啥际墙ㄖl(wèi)生陶瓷低碳經(jīng)濟(jì)的中心內(nèi)容。另外,已往由于建筑衛(wèi)生陶瓷原料、配方以及燃料和窯爐結(jié)構(gòu)等造成燒成周期長(zhǎng),這也是我國(guó)建筑衛(wèi)生陶瓷能耗高的主要原因之一。綜上所述,如能實(shí)現(xiàn)低溫快燒,將從根本上改變建筑衛(wèi)生陶瓷高能耗的現(xiàn)狀,在目前低碳經(jīng)濟(jì)大環(huán)境下,各地陶瓷企業(yè)為節(jié)能減排對(duì)其實(shí)行限產(chǎn)、減產(chǎn)和停產(chǎn),由此可見(jiàn),低溫快燒將是建筑衛(wèi)生陶瓷低碳經(jīng)濟(jì)下的正確的選擇。
自20世紀(jì)80年代,廣東佛山石灣耐酸陶瓷廠從意大利引進(jìn)第一條彩釉墻地磚生產(chǎn)線及相關(guān)技術(shù)以來(lái),我國(guó)建筑衛(wèi)生陶瓷從此發(fā)生了顛覆性的變化,即從原來(lái)的白坯、白釉一下轉(zhuǎn)變?yōu)榧t坯、乳濁釉和彩色裝飾釉,由此迎來(lái)了紅坯低溫快燒的新時(shí)代,這勢(shì)頭一直持續(xù)到20世紀(jì)90年代中期。這期間我國(guó)建筑衛(wèi)生陶瓷的燒成溫度和燒成周期得到大幅度的降低。其中建筑陶瓷的燒成溫度從原來(lái)1 200℃左右,降低到1 000℃左右;衛(wèi)生陶瓷的燒成溫度從1 280℃左右降到1 150℃左右。建筑陶瓷的燒成時(shí)間從原來(lái)20h左右降到60min左右;衛(wèi)生陶瓷的燒成時(shí)間從40h左右降到30h左右。另外,一大批廢渣、廢料和尾礦被廣泛研制利用,變廢為保,以及大批量適合低溫快燒且儲(chǔ)量豐富的天然礦物原料被推廣利用,這期間低溫快燒取得了良好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。到20世紀(jì)90年代中期,由于瓷質(zhì)拋光磚大量推廣等原因,磚坯又迅速掀起由紅坯向白坯的轉(zhuǎn)變,這一趨勢(shì)一直延續(xù)至今。目前在低碳經(jīng)濟(jì)大潮下,人們又不得不開(kāi)始重新審視往日的某些做法,建筑衛(wèi)生陶瓷也不例外。因此低溫快燒將又被提到議事日程上來(lái)。這一歷史變化可以由各期刊上發(fā)表的相關(guān)論文數(shù)量得到有力印證。其實(shí)20世紀(jì)90年代中期以后,關(guān)于低溫快燒的論文少之又少,到2010年又開(kāi)始出現(xiàn)此類論文。
1)干燥收縮和燒成收縮小,以防止低溫快燒造成產(chǎn)品變形,開(kāi)裂等缺陷。
2)燒成時(shí)坯體晶型轉(zhuǎn)變等導(dǎo)致的體積變化,最好與溫度變化成直線關(guān)系,以便在快速升溫時(shí)坯體不易變形和開(kāi)裂。
3)燒成時(shí)坯體物理、化學(xué)變化迅速,導(dǎo)熱性能好。
4)熔劑作用性能強(qiáng),且游離石英少,有機(jī)物和分解物如SO2、CO2、N2、CmHn和 H2O等排出物少,且能在850℃前排除干凈,以滿足低溫快燒要求。
葉臘石是三層型結(jié)構(gòu)的粘土礦物,為含水的鋁硅酸鹽,分子式為 Al2(Si4O10)(OH)2,其理論化學(xué)成分為Al2O328.3%,SiO266.7%,H2O 5%,屬單斜晶系,為白色或淡黃色片狀,常伴有石英、碳酸鹽等成分,浙江青田、福建福州壽山葉臘石尤為出名。其工藝特性是結(jié)晶水少,加熱時(shí)脫水緩慢,不收縮,未燒結(jié)前,在一定范圍內(nèi)具有較大的熱膨脹系數(shù),因此可以抵消干燥和燒成過(guò)程中造成的坯體收縮,以保證坯體尺寸一致,是一種上乘的低溫快燒原料。
硅灰石是一種偏硅酸鈣,分子式為CaSiO3,有3種晶型,其中α-CaSiO3為低溫三斜晶型,通稱硅灰石,其理論化學(xué)成分為SiO251.75%,CaO 48.25%,呈灰色、淺紅色或褐色,主要分布在吉林梨樹(shù)、湖北大冶、安徽銅陵、江西上饒、浙江李家港等地。主要工藝性能為熱膨脹變化小,熔點(diǎn)高,燒成溫度為950~1 050℃。
透灰石是鏈狀結(jié)構(gòu)硅酸鹽,屬單斜晶系,分子式為CaMg(Si2O6),其理論化學(xué)成分為 CaO 25.9%,MgO 18.5%,SiO255.6%。透灰石常見(jiàn)于各種巖漿巖中,為火成巖與石灰?guī)r接觸變質(zhì)帶特有的礦物,且常與硅灰石、石榴石等共生,呈淺綠色或灰色,主要工藝性能為線性變化熱膨脹變化小,加熱過(guò)程無(wú)質(zhì)量損失和干燥收縮等,1 170℃開(kāi)始變形,1 280℃開(kāi)始軟化,1 290℃開(kāi)始熔融,軟化范圍溫度為110℃,熔融范圍溫度為10℃,燒成溫度為900~1 000℃。
透閃石是一典型接觸變質(zhì)礦物,屬單斜晶系,分子式為Ca2Mg5(Si4O11)2(OH)2,其理論化學(xué)組成為 CaO 13.0%,MgO 24.6%,SiO258.8%,H2O 2.8%,呈白色、灰色或綠色,常存在于石灰?guī)r,白云石和火成巖接觸帶,工藝性能與硅灰石相近,燒成溫度為1 050~1 100℃。
珍珠巖是一種酸性火山巖漿噴出的玻璃質(zhì)熔巖,其中含有不定量石英、透長(zhǎng)石等,其理論化學(xué)組成為SiO2 60%~75%,Al2O39%~14%,Na2O 2.5%~5%,K2O 1.5%~4.5%,H2O 3%~6%,呈淺灰色,具有玻璃或珍珠光澤,熔點(diǎn)為1 280~1 360℃,軟化溫度范圍為150℃,熔融溫度范圍為325℃,燒成溫度為1 160~1 180℃。
滑石是一種云母類結(jié)構(gòu)礦物,基本呈片狀和層狀,分子式為 Mg3(Si4O10)(OH)2,其理論化學(xué)組成為 MgO 31.7%,SiO263.5%,H2O 48.0%,呈淺綠色,加熱到900℃生成頑火輝石,產(chǎn)生體積膨脹,這樣可以減小坯體總體積變化率,減小燒成收縮進(jìn)而保證坯體尺寸一致,MgO的引入可在坯體中生成含鎂玻璃,濕膨脹小,可提高坯體膨脹系數(shù),導(dǎo)致釉層受壓應(yīng)力作用,可防止產(chǎn)品釉面后期龜裂。
霞石因在酸中分解生成云霞狀硅膠而得名,分子式為KNa3(AlSiO4)4,其理論化學(xué)組成為 SiO244.0%,Al2O333.0%,Na2O 16%,K2O 5.0%,屬六方晶系,常呈不規(guī)則結(jié)晶顆粒,呈小柱狀或厚板狀,顏色呈白色、灰色、綠色和紅色,產(chǎn)于堿性巖中。
霞石正長(zhǎng)巖礦物成分主要為堿性長(zhǎng)石(如正長(zhǎng)石)和各種似長(zhǎng)石(霞石為主)的堿性深成巖,堿金屬含量高,淺灰色,產(chǎn)狀不一,一般成雜巖體,成分與其相似的還有響巖。我國(guó)霞石正長(zhǎng)巖儲(chǔ)量十分豐富,霞石正長(zhǎng)巖在1 200℃開(kāi)始收縮,1 300℃開(kāi)始熔融,燒結(jié)范圍為100℃。
所謂低級(jí)粘土,系指雜質(zhì)含量較高(如鐵、鈦、碳酸鹽和硫酸鹽,以及有機(jī)成分含量較高),且顏色普遍呈紅褐色等深顏色,分布十分廣泛的一種地方性粘土原料,如河南洛陽(yáng)紫砂泥,山東淄博淄川紫砂頁(yè)巖、紅土,河北邯鄲大青土,江西星子高嶺土尾礦,湖南界牌黃泥,河南禹州毛土,遼寧丹東黃泥,山西大同低級(jí)粘土等。
表1 低溫快燒用主要天然礦物原料的化學(xué)成分(質(zhì)量%)
表2 用以上天然礦物原料配置的低溫快燒的典型配方(質(zhì)量%)
續(xù)表2
20世紀(jì)七、八十年代,在建筑衛(wèi)生陶瓷行業(yè)曾掀起一股研究、推廣和應(yīng)用廢渣、廢料和尾礦的高潮,與此同時(shí),各地陸續(xù)推出相應(yīng)政策,以鼓勵(lì)其推進(jìn),后來(lái)由于相應(yīng)政策未能延續(xù),建筑衛(wèi)生陶瓷瓷坯的日益白坯化和瓷質(zhì)化,各地企業(yè)應(yīng)用廢渣、廢料和尾礦的熱情也隨之慢慢消退。在能源和資源的日見(jiàn)短缺和低碳經(jīng)濟(jì)的國(guó)際大背景下,人們?cè)俅沃匾晱U渣、廢料和尾礦的綜合利用。
表3 幾種典型度渣、廢料和尾礦原料的化學(xué)成分(質(zhì)量%)
表4 用以上原料配制的低溫快燒建筑衛(wèi)生陶瓷的幾個(gè)典型配方(質(zhì)量%)
眾所周知,低溫快燒的原料大多數(shù)含有比較高的Fe2O3、TiO2等著色成分,其坯體多為有色坯體以及含有大量的堿金屬和堿土金屬等低熔點(diǎn)成分。因此,為了研制出高質(zhì)量的建筑衛(wèi)生陶瓷,首先必須提供適合低溫快燒、遮蓋力強(qiáng)、高乳濁能力的乳濁釉和相關(guān)的施釉裝飾技術(shù)和手段。另外,含有較高堿金屬、堿土金屬和Fe2O3、TiO2成分的坯體,雖然燒成溫度低,但必然帶來(lái)燒成范圍窄,強(qiáng)度低和易變形等問(wèn)題,為此必須提供適合低溫快燒且溫差小的窯爐,如溫差在3℃±2℃的建筑墻地磚窯爐和溫差在5℃±3℃的衛(wèi)生陶瓷窯爐,為了提高坯體強(qiáng)度,防止后期龜裂,提高抗凍性,將熔塊加入坯體,以制造出合格瓷質(zhì)拋光磚。
低溫快燒乳濁釉首先應(yīng)具備在低溫下能快燒成釉,且釉面平整、光亮;其次是在低溫快燒條件下能與坯體牢固結(jié)合,膨脹系數(shù)略小于坯體,使釉層處于壓應(yīng)力狀態(tài),形成的中間層厚度和性質(zhì)有利于坯釉的適應(yīng)性;第三釉的彈性強(qiáng),釉層厚度適中等。就我國(guó)乳濁釉而言,其發(fā)展經(jīng)歷了漫長(zhǎng)的過(guò)程,20世紀(jì)60年代以SnO2乳濁釉為主,其具有乳濁效果好,釉面平整光亮,成釉溫度較低等優(yōu)點(diǎn),但由于當(dāng)時(shí)SnO2乳濁劑幾乎全靠進(jìn)口,價(jià)格昂貴,以及其對(duì)氣氛敏感等原因,到20世紀(jì)70年代,Zr-SiO4乳濁釉迅速崛起,由于ZrSiO4乳濁效果良好,乳濁性能穩(wěn)定,表面耐磨等原因,很快得到推廣。20世紀(jì)80年代,隨著低溫快燒技術(shù)的發(fā)展要求,ZrSiO4乳濁釉因其高溫粘度高,低溫短時(shí)間內(nèi)難以得到理想的釉面和釉面質(zhì)量難以保證等原因,以鈦榍石為主晶相的鈦釉應(yīng)運(yùn)而生,鈦釉因其折射率高,乳濁效果好,釉面質(zhì)量高等原因,很快得以推廣,后來(lái)發(fā)現(xiàn)鈦釉對(duì)氣氛敏感,易變晶。20世紀(jì)80年代后期、90年代初先后出現(xiàn)Ti—Zr釉和P—Zr釉等復(fù)合型乳濁釉,以達(dá)到取長(zhǎng)補(bǔ)短的作用。為了研制高遮蓋效果的低溫快燒乳濁釉,使用國(guó)產(chǎn)SnO2生產(chǎn)低溫快燒乳濁釉,另外,Sb2O5的折射率很高。過(guò)去因其對(duì)氣氛敏感以及乳濁的溫度范圍窄等原因,始終未能獲得應(yīng)用,如果窯爐溫差降低,因其能在低溫下快速生成乳濁釉,故可開(kāi)展其相關(guān)應(yīng)用研究,此外還應(yīng)探索熔巖分相作乳濁釉的研究等。綜上所述,單一乳濁釉都有其缺點(diǎn),因此研究復(fù)合的、適合低溫快燒乳濁釉是今后努力的方向。
為研制高質(zhì)量的低溫快燒的建筑衛(wèi)生陶瓷,需降低現(xiàn)有窯爐的上下溫差和水平溫差。對(duì)于墻地磚,目前廣泛使用的輥道窯一般溫差在5℃左右,設(shè)計(jì)溫差在3℃左右;對(duì)于低溫快燒的輥道窯其溫差最好為3℃±2℃,這樣就可進(jìn)一步擴(kuò)大低溫快燒的原料來(lái)源。對(duì)于用作衛(wèi)生陶瓷燒成隧道窯則要求溫差為5℃±3℃,為了達(dá)到要求的溫差,應(yīng)開(kāi)展如下幾方面的工作。
窯爐截面應(yīng)設(shè)計(jì)成扁平型,這樣可最大限度的降低上下溫差,窯寬除應(yīng)使用合適的燃料外,還應(yīng)選用合適的燒嘴和燃燒方式如高溫空氣燃燒技術(shù)等,以保證水平溫差在設(shè)計(jì)要求范圍之內(nèi)。
窯爐各帶設(shè)計(jì),除進(jìn)一步優(yōu)化預(yù)熱帶、燒成帶和冷卻帶設(shè)計(jì)外,更應(yīng)重視過(guò)渡帶、窯頭和窯尾的氣膜和開(kāi)關(guān)防漏設(shè)計(jì),以及整座窯爐連動(dòng)控制,以防止漏風(fēng)和撒氣等,除此之外,還應(yīng)重視燃燒室數(shù)量、結(jié)構(gòu)和布置的優(yōu)化設(shè)計(jì)。
應(yīng)廣泛使用陶瓷纖維制品,尤其是高鋁硅酸鹽陶瓷纖維氈和高強(qiáng)輕質(zhì)耐火保溫隔熱磚,最大限度地提高窯爐整體的保溫隔熱性能。
其是保證窯爐上、下溫差和水平溫差在設(shè)定范圍的必要前提。包括選用高靈敏溫度的壓力傳感元件和伺服器件,性能穩(wěn)定的各類風(fēng)機(jī),以及測(cè)量調(diào)節(jié)的微機(jī)調(diào)節(jié)軟件和系統(tǒng)等,其他方面的問(wèn)題不再贅述。
原料和燃料是一種不可再生的資源,在建筑衛(wèi)生陶瓷行業(yè)推廣低溫快燒,提倡大量應(yīng)用劣質(zhì)原料、廢渣、廢料和尾礦等是科研工作者責(zé)無(wú)旁貸的義務(wù)。當(dāng)前,在低碳經(jīng)濟(jì),節(jié)能減排的大環(huán)境下,建筑衛(wèi)生陶瓷行業(yè)推廣低溫快燒既可為我國(guó)向國(guó)際社會(huì)承諾的減排目標(biāo)作出貢獻(xiàn),又可以變廢為寶,減少公害。為了使低溫快燒得以順利推廣,首先要提高低溫快燒建筑衛(wèi)生陶瓷的質(zhì)量,解決在研究低溫快燒過(guò)程中出現(xiàn)的問(wèn)題。當(dāng)務(wù)之急是進(jìn)一步提高低溫快燒建筑衛(wèi)生陶瓷產(chǎn)品的強(qiáng)度、耐磨性、抗凍性和后期龜裂等,使其達(dá)到并超過(guò)用常規(guī)原料和工藝生產(chǎn)的建筑衛(wèi)生陶瓷;其次低溫快燒離不開(kāi)政府支持,它迫切需要各級(jí)政府制訂相關(guān)獎(jiǎng)勵(lì)政策。經(jīng)過(guò)科研工作者和從業(yè)人員的共同努力,我國(guó)建筑衛(wèi)生陶瓷的低溫快燒會(huì)進(jìn)一步完善。
1 范文標(biāo).現(xiàn)代陶瓷墻地釉面磚生產(chǎn)技術(shù).北京:電子工業(yè)出版社,1998
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Low Temperature Fast Firing the Correct Selected of Structural Sanitation Ceramics Under Low Carbon Economy
Shen Junquan,Shen Shuaibing(Shandong R&D Institute of Industrial Ceramics,Shandong,Zibo,255031)
The paper related develop direction and way out of the structural sanitation ceramics our country under big environment of low carbon economy.It was advanced that the low temperature fast firing of the structural sanitation ceramics was corrected selection under low carbon economy.Further it was summarized that was the history,result and present situation and it introduced detailed the typical material and fill,simultaneously.It posed specific demand for opaque glaze,tunnel kiln and roller kiln of low temperature fast firing.
Low temperature fast firing;Building and sanitary ceramics;Low carbon economy;Opaque glaze;Furnace
TQ174 文獻(xiàn)標(biāo)示碼:A
1002-2872(2011)06-0009-04
沈君權(quán)(1937-),本科,教授級(jí)高級(jí)工程師;主要從事工業(yè)陶瓷研究工作。Email:shjqzhhq_2008@163.com