謝玉艷

（廣西現(xiàn)代職業(yè)技術(shù)學(xué)院資源工程系，廣西 河池 547000）

雙甘膦生產(chǎn)廢水中亞磷酸含量的測定

謝玉艷

（廣西現(xiàn)代職業(yè)技術(shù)學(xué)院資源工程系，廣西 河池 547000）

生產(chǎn)雙甘膦的廢水中含有亞磷酸，亞磷酸具有還原性，在酸性介質(zhì)中及加熱條件下，高錳酸鉀能將亞磷酸氧化成磷酸，加入過量的硫酸亞鐵銨將過量的高錳酸鉀還原，過量的硫酸亞鐵銨用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。此方法測定亞磷酸的含量，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0．44%，加標(biāo)回收率在97．70%～100．19%之間，測定結(jié)果比較滿意。

高錳酸鉀法;測定;亞磷酸;廢水

亞磷酸是生產(chǎn)農(nóng)藥除草劑雙甘膦的主要原料之一，在其排出的生產(chǎn)廢水中含有一定量的亞磷酸。關(guān)于亞磷酸的測定方法，工業(yè)品亞磷酸在化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)[1]中規(guī)定為酸堿滴定法，廢水中亞磷酸含量的測定方法文獻(xiàn)報(bào)道有酸堿滴定法[2]，顯然，廢水中的雜質(zhì)酸會(huì)有干擾。與亞磷酸含量測定有關(guān)的報(bào)道還有碘量法[3]，重鉻酸鉀法[4]，高錳酸鉀法與碘量法結(jié)合測工業(yè)品亞磷酸[5]。本文介紹的是高錳酸鉀法?；趤喠姿峋哂休^強(qiáng)的還原性，高錳酸鉀具有強(qiáng)氧化性，在強(qiáng)酸性條件下，加入過量的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，水浴加熱，使高錳酸鉀與亞磷酸反應(yīng)完全，冷卻后加入過量的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的硫酸亞鐵銨，根據(jù)消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液和硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的量計(jì)算亞磷酸的含量。方法容易掌握，用于樣品的測定，結(jié)果滿意。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1．1 主要試劑

硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)液，c （Fe2＋）＝0．05mol·L－1:按國標(biāo)GB／T 601方法制備;

亞磷酸標(biāo)準(zhǔn)溶液 A（2mg·mL－1）:準(zhǔn)確稱取 2．0000g亞磷酸 （含量≥97%，用工業(yè)亞磷酸按HG／T 2520-93方法測定）于燒杯，加25mL水溶解，移入1000mL容量瓶中，定容，搖勻;

亞磷酸標(biāo)準(zhǔn)溶液 B（20mg·mL－1）:準(zhǔn)確稱取5．000g亞磷酸（同上）于燒杯中，加 25mL水溶解，移入250mL容量瓶中，定容，搖勻。

1．2 試驗(yàn)方法

2 結(jié)果與討論

2．1 反應(yīng)酸度的影響

按試驗(yàn)方法，選擇反應(yīng)時(shí)間25min，分別加入不同體積c（H2SO4）＝10mol·L－1硫酸溶液進(jìn)行測定。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，加入硫酸溶液的體積為20mL 較為理想，即酸度約為 3mol·L－1。

2．2 反應(yīng)溫度的選擇

表1 反應(yīng)溫度的選擇試驗(yàn)Table 1 Choice of reaction temperature

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，75℃以上水浴加熱能使反應(yīng)比較充分，本實(shí)驗(yàn)選擇在80℃水浴中進(jìn)行。

2．3 反應(yīng)時(shí)間的選擇

表2 反應(yīng)時(shí)間的影響Table 2 Effect of reaction temperature

結(jié)果表明80℃水浴15min后測得的結(jié)果提高，說明反應(yīng)完全，為減少誤差，選擇80℃水浴20min。

3 樣品的測定

3．1 樣品的預(yù)處理

移取50．00mL廢水于燒杯中，加入一定量活性炭，加熱煮沸2min，趁熱過濾，重復(fù)加入活性炭加熱煮沸，直至過濾后溶液呈無色，濾液定容至250mL，備用。

3．2 樣品的測定

移取1．00mL處理后的廢水試樣，加入15mL H2SO4（根據(jù)測標(biāo)樣用量按照比例而得）15．00mL高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，于80℃水浴中加熱20min，取出冷卻，加入硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液使溶液褪色，并過量5～10mL，立即用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微紅色即為終點(diǎn)。測定結(jié)果見表3。從表中可見，精密度較好，準(zhǔn)確度也高。

表3 樣品的測定結(jié)果Table 3 Determination results of samples

3．3 加標(biāo)回收率

移取 2．00mL廢水試樣，加入10．00mL亞磷酸溶液B，以下同試驗(yàn)方法3.2。測定結(jié)果見表4。

表4 加標(biāo)回收率試驗(yàn)Table 4 Recovery Test

4 結(jié)論

本法測定雙甘膦生產(chǎn)廢水中亞磷酸含量的優(yōu)化條件是∶酸度約 3mol·L-1，水浴溫度 80℃，高錳酸鉀與亞磷酸反應(yīng)時(shí)間20min。此法所使用的試劑少，操作簡便，結(jié)果可靠。但若廢水中含有甲醛等干擾物質(zhì)則使測得的結(jié)果偏高，本實(shí)驗(yàn)選擇用活性炭吸附加熱煮沸，使有色有機(jī)物及低沸點(diǎn)的甲醛等干擾物質(zhì)揮發(fā)除去，測定結(jié)果比較準(zhǔn)確。

[1] HG／T 2520-93，工業(yè)亞磷酸[S]．

[2] 莫慶奎．雙甘膦生產(chǎn)回收溶液中鹽酸、亞磷酸的含量測定[J]．廣西化工，1999，28（3）:48-49．

[3] 何擁軍，謝敏浩，羅世能，等．碘量法測定因卡膦酸二鈉中的亞磷酸鹽 [J]．理化檢驗(yàn)－化學(xué)分冊(cè)，2007，43（5）:413-415．

[4] 廖歡，吳良，俞于懷，等．重鉻酸鉀法測定防銹顏料亞磷酸鋅中的亞磷酸根 [J]．化工技術(shù)與開發(fā)，2009，38（7）:44-45．

[5] 莫慶奎，盧軍，袁靜．亞磷酸的含量測定方法探析[J]．化工技術(shù)與開發(fā)，2009，38（3）:33-34．

Determination of Phosphorous Acid in PMIDA Wastewater

XIEYu-yan
（Department of Resources Engineering，Guangxi Modern Polytechnic College， Hechi547000，China）

Phosphorous acid was contained in PMIDA production wastewater，because of its reduction， it was oxidized to phosphoric acid in acidic medium and heating conditions by the reaction of potassium permanganate， then the excessive potassium permanganate was deoxidized by excess of ferrous ammonium sulfate， the content of excess of ferrous ammonium sulfate was determined with potassium permanganate standard solution．The satisfactory results were obtained by this method:the relative standard deviation was 0．44%， recovery was 97．70%～100．19%．

potassium permanganate method; determination; phosphorous acid; wastewater

O 655．23

A

1671-9905（2011）09-0042-02

謝玉艷（1981-），女，廣西貴港市人，講師，主要從事教學(xué)和科研工作

2011-04-25