劉琳琳，欒業(yè)偉，馬春宏

(吉林師范大學(xué) 教務(wù)處，吉林 四平 136000)

在化工和制藥行業(yè)中，四氫呋喃和乙醇被作為一種重要的溶劑而廣泛應(yīng)用．但在最終產(chǎn)品中必須對其排除干凈，如大量排放不回收，形成的有機(jī)廢氣或廢液，不僅造成生產(chǎn)成本提高、環(huán)境的污染，還可能造成生產(chǎn)事故[1]．為了避免嚴(yán)重的資源浪費(fèi)，如何回收再利用四氫呋喃和乙醇就成為我們研究的重要課題．

四氫呋喃和乙醇可形成最低共沸物，在生產(chǎn)過程中其體系不能通過簡單蒸餾完全分離．離子液體所產(chǎn)生的鹽效應(yīng)能改變液體組分之間的相對揮發(fā)度，打破共沸現(xiàn)象，能夠提高精餾效率，并且不揮發(fā)、毒性小、可循環(huán)利用．因此，可以作為萃取劑應(yīng)用于共沸物系的分離過程．目前含有離子液體的汽液平衡數(shù)據(jù)研究已有相關(guān)報(bào)道[2-3]，本文選用體積分?jǐn)?shù)為30% 的[OMIm]BF4作為四氫呋喃-乙醇物系萃取精餾的溶劑[4]，進(jìn)行間歇萃取精餾，探討不同回流比、萃取劑比，萃取劑進(jìn)料流率等因素對分離效果的影響，確定最佳的工藝條件．將為離子液體應(yīng)用于分離方面的研究增加新的研究成果．

1 實(shí)驗(yàn)藥品

表1 實(shí)驗(yàn)藥品及規(guī)格

2 實(shí)驗(yàn)儀器

精餾塔(天津鵬翔科技有限公司);汽液平衡釜;氣相色譜儀;質(zhì)量流量控制器(1ml);電子天平(精度為0.1mg);燒杯;移液管(10ml);加熱套．

3 實(shí)驗(yàn)裝置

圖1 萃取精餾裝置圖

4 實(shí)驗(yàn)步驟

(1)配備一定體積的四氫呋喃/乙醇的混合液，加入塔釜，量取一定體積的萃取劑加入到高位槽中.

(2)未加萃取劑下的全回流操作:塔頂冷凝器通入冷卻水，接通電源對塔釜進(jìn)行加熱，每隔10min記錄一次塔頂、上段、下段、塔釜的溫度，同時(shí)再緩慢提高加熱套的加熱電壓，一直到全塔處于穩(wěn)定狀態(tài)，記錄此時(shí)的加熱電壓、釜溫、頂溫，采塔頂樣品用氣相色譜儀測定其濃度.

(3)加萃取劑下的全回流操作：待步驟(2)全回流穩(wěn)定后，向塔內(nèi)加入萃取劑，每隔10min記錄一次實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，恒定回流比下的產(chǎn)品采出操作：當(dāng)塔頂濃度穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)回流比控制器，以一定的回流比采出餾分．每隔10min記錄一次塔頂、上段、下段、塔釜，并從塔頂采樣口采出塔頂餾分，從塔頂采出過渡餾分和重組分，最終塔釜富集溶劑，以回收利用.

(4)實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，切斷電源，停止加熱，繼續(xù)供給冷卻水至塔釜溫度降至室溫，再關(guān)掉冷卻水．

5 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

5.1 回流比對分離效果、塔頂餾分純度和收率的影響

(1)常規(guī)間歇精餾過程中塔頂、上段、下段和塔釜溫度隨時(shí)間的變化.變化如圖2所示.

圖2 間歇精餾塔溫度隨著時(shí)間的變化

由圖2可以看出，塔頂、塔上段、塔下段和塔釜溫度，都隨精餾時(shí)間的增加而增加，塔釜溫度最高，上段和下段溫度次之，塔頂溫度最低．當(dāng)R=4時(shí)，四氫呋喃的主要流出時(shí)間為50～150min，塔頂溫度在62.1～75.9℃內(nèi)，塔頂溫度63.4℃，精餾時(shí)間在100min，塔頂流出的四氫呋喃的濃度最高可達(dá)到94.89%；當(dāng)R=5時(shí)，當(dāng)精餾時(shí)間達(dá)到50min后，塔內(nèi)處于全回流的穩(wěn)定狀態(tài)，此時(shí)塔頂溫度保持在58.5～63.7℃范圍內(nèi)，此狀態(tài)一直持續(xù)到140min左右結(jié)束，塔頂溫度63.1℃，精餾時(shí)間在90min，塔頂流出的四氫呋喃的濃度最高可達(dá)到98.54%；當(dāng)R=7時(shí)，精餾開始的第40分鐘到第90分鐘內(nèi)，塔頂溫度穩(wěn)定于61.9～66.2℃之間，此時(shí)四氫呋喃大量的流出，塔頂溫度63.4℃，精餾時(shí)間在70min，塔頂流出的四氫呋喃的濃度最高可達(dá)到93.7%．

(2)塔頂產(chǎn)品組成隨塔頂溫度和精餾時(shí)間的變化.當(dāng)R=4、R=5、R=7時(shí)塔頂產(chǎn)品含量隨精餾時(shí)間的變化如圖3所示．

圖3 塔頂產(chǎn)品含量隨精餾時(shí)間的變化

由表3和圖4可知，在回流比R=5時(shí)，四氫呋喃的回收率最高．隨著回流比的增加，塔頂餾出物中四氫呋喃的含量增加，表明增大回流比有利于提高塔頂餾出物中四氫呋喃的濃度．但再增大回流比，蒸餾時(shí)間延長，能耗增加.所以，實(shí)際分離過程需綜合考慮操作費(fèi)用和分離要求控制適宜的回流比．研究認(rèn)為適宜的回流比為5時(shí)，四氫呋喃的濃度98.51%，收率為82.16%．

表3 產(chǎn)品回收率統(tǒng)計(jì)表

圖4 回流比對塔頂餾出物濃度和收率的影響

5.2 萃取劑比對分離效果的影響

參照上述分析方法，保持回流比R=5，分別探討萃取劑比為10%、20%、30%時(shí)，常規(guī)間歇精餾過程中塔頂、上段、下段和塔釜溫度隨時(shí)間的變化，以及塔頂產(chǎn)品組成隨塔頂溫度和精餾時(shí)間的變化，計(jì)算四氫呋喃和乙醇的回收率．

表4 產(chǎn)品回收率計(jì)算表

圖5 萃取劑比對塔頂餾出物的影響

由表4和圖5可知，四氫呋喃的收率隨著萃取劑比減小而減?。谳腿?0%時(shí)，四氫呋喃的回收率最高，萃取劑20%和10%時(shí)，四氫呋喃和乙醇回收率變化不大，隨著萃取劑比的增加，塔頂餾出物中四氫呋喃含量增加，表明增大萃取劑比有利于提高塔頂餾出物的濃度．研究認(rèn)為適宜的萃取劑比為30%，四氫呋喃的濃度最高可達(dá)到98.55%，收率為82.5%．

5.3 萃取劑流率對分離效果的影響

同樣參照上述分析方法，分別探討萃取劑流率為2.5ml/min、3ml/min、4ml/min時(shí)，常規(guī)間歇精餾過程中塔頂、上段、下段和塔釜溫度隨時(shí)間的變化，以及塔頂產(chǎn)品組成隨塔頂溫度和精餾時(shí)間的變化，對溶液中四氫呋喃與乙醇的回收率進(jìn)行計(jì)算．

表5 產(chǎn)品回收率計(jì)算表

表5和圖6是萃取劑流量對塔頂產(chǎn)品濃度的影響結(jié)果．在萃取劑流量4ml/min時(shí)，塔頂餾出物中四氫呋喃的濃度最高．隨著萃取劑流量的增加，塔頂餾出物中四氫呋喃的回收率增加，表明增大萃取劑流量有利于提高塔頂餾出物的濃度．研究認(rèn)為適宜的萃取劑比為4ml/min，四氫呋喃的濃度98.51%，收率為81.44%．

圖6 萃取劑流量對塔頂餾出物的影響

5.4 不同萃取劑對分離效果的影響

確定萃取劑為[OMIM]BF4，回流比R=5時(shí)，繼續(xù)探討1-辛基-3甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丁基-3甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙基-3甲基咪唑四氟硼酸鹽3種不同萃取劑對分離效果的影響

表6 不同萃取劑下四氫呋喃的濃度和收率

圖7 不同離子液體對塔頂餾出物的影響

由表6和圖7可知，當(dāng)離子液體是[OMIM]BF4時(shí)，四氫呋喃的回收率最高．隨著離子液體分子量的增加，塔頂餾出物中四氫呋喃的含量也增加，表明離子液體的分子量越大越有利于提高塔頂餾出物的濃度．研究認(rèn)為采用離子液體[OMIM]BF4時(shí)，四氫呋喃的濃度98.56%，收率為81.96%．

6 結(jié)語

本文實(shí)驗(yàn)研究了四氫呋喃、乙醇二元共沸物系的分離，考察了分離溫度、間歇精餾時(shí)間、回流比、萃取劑比等操作參數(shù)對分離過程的影響．結(jié)果表明：當(dāng)回流比為5、萃取劑比30%、萃取劑流率4ml/min時(shí)，同時(shí)采用離子液體[OMIM]BF4，塔頂餾出物中四氫呋喃的濃度最高，萃取精餾效果最好．

參考文獻(xiàn)：

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[4]李貞玉,劉洪宇,樸明俊.四氫呋喃-乙醇-離子液體三組分物系汽液平衡[J].化學(xué)工程,2011(8)：55-59.