方 峰，韋茂春，賴開平，葉一強(qiáng)，梁元耀，馬就慶

（廣西壯族自治區(qū)化工研究院，廣西 南寧 530001）

近年來農(nóng)藥水基化、粒狀、緩釋、多功能、高含量及環(huán)保型綠色農(nóng)藥劑型逐漸取代乳油，成為農(nóng)藥制劑技術(shù)開發(fā)的主流。農(nóng)藥油懸浮劑（Oil miscible flowable concentrate, OF）是農(nóng)藥新劑型發(fā)展的一個(gè)方向，它是用植物油或其他生物溶劑作載體，通過加入分散劑及乳化劑等助劑，使原藥在載體中形成穩(wěn)定的懸浮體系，具有環(huán)保特點(diǎn)。由于油性助劑黏著性好，與水懸浮劑相比，藥效發(fā)揮更充分[1~2]。

莠滅凈是一種三嗪類選擇性輸導(dǎo)型莖葉處理劑，具有土壤封閉的特點(diǎn)，易溶于有機(jī)溶劑，殺草譜廣，對(duì)闊葉、禾本科、莎草科雜草均有效，適用于甘蔗、柑橘、玉米等多種作物田的雜草防治[3]。目前，莠滅凈劑型有可濕性粉劑（WP）、水分散粒劑（WDG）和懸浮劑（SC）[4]，但尚未見油懸浮劑的相關(guān)報(bào)道。筆者對(duì)40%莠滅凈油懸浮劑的溶劑和助劑進(jìn)行了篩選，以期為莠滅凈油懸浮劑的開發(fā)提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料

1.1.1 藥劑與試劑

95%莠滅凈原藥，分散劑：D-1002、DSC-2002、D-425、MF；乳化劑：農(nóng)乳504#（十二烷基苯磺酸鈣）、602#（苯乙基酚聚氧乙烯醚）、1601#（三苯乙烯基酚聚氧乙烯聚丙烯醚）、BY-125（蓖麻油聚氧乙烯醚）、700#（烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚）、NP-10（烷基酚聚氧乙烯醚）、AEO-3（脂肪醇聚氧乙烯醚）、S-80（失水山梨醇單油酸酯）；增稠劑：膨潤土、黃原膠、白炭黑；消泡劑：S（有機(jī)硅乳化體）；溶劑：大豆油、油酸甲酯、脂肪酸甲酯。

1.1.2 儀器

BS600H型電子天平，JRJ-300- Ⅰ高速剪切乳化攪拌機(jī)，超聲波清洗器，LS-POP（Ⅲ）激光粒度儀，小型立式砂磨機(jī)，冰箱，水浴鍋，恒溫箱。

1.2 方法

1.2.1 工藝流程

1.2.2 操作步驟

按實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)配比分別稱取原藥、助劑及油等各組分共200g，加入砂磨釜中混合，用高速剪切攪拌機(jī)進(jìn)行預(yù)分散3~5min，再加入500mL直徑為1~2mm的氧化鋯珠，轉(zhuǎn)速1500r·min-1，研磨中加入少許消泡劑，室溫下砂磨3 h，用LS-POP （Ⅲ）激光粒度儀檢測(cè)，直至達(dá)到所要求的粒度為止，過濾，進(jìn)行各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)的分析檢測(cè)。

1.2.3 油懸浮劑理化性能的測(cè)定

1.2.3.1 粒度

用LS-POP（Ⅲ）激光粒度儀測(cè)試，保證平均粒徑小于5μm。

1.2.3.2 懸浮率

一般要求固體有效成分懸浮率大于90%[5~7]。按GB/T 14825-93農(nóng)藥可濕性粉劑懸浮率測(cè)定方法進(jìn)行。

1.2.3.2 熱貯穩(wěn)定性測(cè)定

參照文獻(xiàn)[5]，將30mL試樣封入安瓿瓶中，然后放入（54±2）℃恒溫箱中，放置14d后取出，質(zhì)量未發(fā)生變化的在24h內(nèi)對(duì)其進(jìn)行各項(xiàng)指標(biāo)的測(cè)定。

1.2.3.3 冷貯穩(wěn)定性測(cè)定

將50mL試樣置于100mL燒杯中冷卻至（0±1）℃，保持1h，期間經(jīng)常用玻璃棒攪拌，無固體和油狀物析出為合格。

2 結(jié)果與分析

2.1 分散劑的選擇

為使油懸劑中已分散的粒子保持其單獨(dú)狀態(tài)，消除聚集和凝聚，增加制劑的穩(wěn)定性，通常需加入一定量的分散劑[8~10]。分散劑初步篩選采用流點(diǎn)法[11]，測(cè)定結(jié)果表明分散劑D-1002、DSC-2002、D-425及MF對(duì)供試莠滅凈原藥的流點(diǎn)都相對(duì)較低，在0.626~0.756之間。因此選擇這4種分散劑進(jìn)行進(jìn)一步的配方篩選試驗(yàn)，觀察油懸浮劑的各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)。結(jié)果表明DSC-2002能在用量較少的情況下很好地乳化分散莠滅凈原藥，其用量（質(zhì)量百分比）為1.5%（表1）。

表1 分散劑篩選結(jié)果

2.2 溶劑的選擇

油懸浮劑中常用的溶劑有植物油如大豆油、菜籽油、松節(jié)油、玉米油等，礦物油如甲基萘高級(jí)脂肪烴油等。對(duì)油分散介質(zhì)的要求是被懸浮的活性成分至少在50℃以下是不溶的[12]。

為提高莠滅凈分散性，滿足油懸浮劑應(yīng)用要求，我們選擇了3種溶劑大豆油、油酸甲酯、脂肪酸甲酯進(jìn)行了篩選，結(jié)果表明在大豆油與油酸甲酯體積比為1∶4時(shí)，莠滅凈油懸浮體系具有良好的流動(dòng)性，不分層，穩(wěn)定性良好（表2）。

表2 溶劑的篩選

2.3 乳化劑及其用量的選擇

為使油懸浮劑中的液體原油在用水稀釋之后能迅速乳化分散，必須選擇合適的乳化劑。一般情況下，單一乳化劑乳化效果不理想，將親水親油平衡（HLB）值小的乳化劑和HLB值大的乳化劑混配使用，更容易達(dá)到理想效果。油懸浮劑中的乳化劑多由陰離子和非離子復(fù)配組成[13]。因此選擇農(nóng)乳504#為陰離子，非離子通過篩選，初步試驗(yàn)將非離子乳化劑的用量定為10%。

表3 不同乳化劑篩選

通過篩選（表3）得出BY-125對(duì)大豆油和油酸甲酯有一定的乳化效果，水中可自動(dòng)分散，顆粒較小，但放置20~30min后，乳液最上層有少許浮油。為此，采用復(fù)合乳化劑進(jìn)行試驗(yàn)，農(nóng)乳504#和BY-125復(fù)配，按比例調(diào)整乳化劑用量以期改善乳化效果。

由表4可知，在農(nóng)乳504#用量4%，BY-125用量6%時(shí)，制劑下水可自動(dòng)分散，顆粒較小，乳液有熒光，呈白色，靜止放置1h后，無浮油沉淀出現(xiàn)。

表4 乳化劑用量的篩選

2.4 增稠劑的選擇

增稠劑可以增加油懸浮體系的粘度，減緩已分散粒子的沉降速度，防止結(jié)塊，主要起助懸作用。一般使用黃原膠作為增稠劑，因其水溶液構(gòu)成類似蜂窩狀（結(jié)構(gòu)），具有支撐、承托固體粒子的作用[13]。通過篩選幾種增稠劑，發(fā)現(xiàn)單一使用黃原膠作為防沉降劑時(shí)，用量在0.4%時(shí)體系穩(wěn)定性好，但流動(dòng)性效果不理想，綜合考慮價(jià)格等因素，選取黃原膠與其他粘土類增稠劑協(xié)同使用。當(dāng)黃原膠+白炭黑（質(zhì)量百分比0.1%+2.00%）所制得的油懸浮劑流動(dòng)性和穩(wěn)定性均達(dá)到較好的效果（表5）。

表5 增稠劑及其用量的選擇

2.5 40%莠滅凈油懸浮劑的技術(shù)指標(biāo)

外觀為可流動(dòng)性、黏稠狀液體。貯存過程中可有少量沉淀或微弱分層，但置于室溫下經(jīng)搖動(dòng)能恢復(fù)原狀，無結(jié)塊（表6）。

表6 40%莠滅凈油懸浮劑各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)

3 結(jié)論

通過油懸浮劑各種助劑的配方篩選和冷熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)，最終確定40%莠滅凈油懸浮劑的最佳質(zhì)量配比為：莠滅凈原藥40.0%，分散劑DSC-2002 1.5%，農(nóng)乳504# 4.0%，BY-125 6.0%，黃原膠0.1%，白炭黑2.0%。按該配方配制的40%莠滅凈油懸浮劑工藝簡單，所用原料易得，具有良好的穩(wěn)定性，濕展性能好，對(duì)環(huán)境污染小，適應(yīng)現(xiàn)代化植保的要求。

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