周海軍,陳孝起,李富杰,李彥濤
(河北省科學院能源研究所,河北 石家莊 050081)
噴涂聚脲防腐涂料是雙組份、無溶劑新型材料,該涂料涂層固化快、強度高、耐老化、廣泛應(yīng)用于防腐、防水、耐磨等領(lǐng)域[1~2]。在聚脲應(yīng)用中,混凝土防護所占比例最大。但當聚脲應(yīng)用在混凝土表面時,需要使用底涂材料其原因有兩個:一是封閉混凝土基層中的水分,以避免水與聚脲反應(yīng),產(chǎn)生氣體,使涂層出現(xiàn)彭泡和針孔;二是可以起到膠粘劑的作用,增強聚脲涂層與基層的粘接力[3~5]。本文目的是研制一種粘接強度高、低成本、適用于混凝土表面噴涂聚脲用的雙組份環(huán)氧底涂材料。
環(huán)氧樹脂E51,工業(yè)級,藍星新材料無錫樹脂廠;活性稀釋劑501、環(huán)氧固化劑D1303、固化促進劑D0592,均為工業(yè)級,上海君江科技有限公司;偶聯(lián)劑WD-60,工業(yè)級,湖北武大有機硅新材料有限公司;滑石粉,325目。
拉拔儀,Psitest AT自動液壓拉拔儀;傅里葉紅外光譜儀,5DX-B型,美國Nicolet公司。
1.3.1 A組分的制備
在低速攪拌下,按一定比例將樹脂E51和活性稀釋劑501混合均勻,然后緩慢加入偶聯(lián)劑處理的滑石粉,攪拌至均勻,備用。
1.3.2 B組分的制備
在低速攪拌下,將一定比例的環(huán)氧固化劑D1303和偶聯(lián)劑處理的滑石粉混合,攪拌至均勻,備用。
采用強度等級為42.5的普通硅酸鹽水泥,制備成70×70×20mm試驗用混凝土試塊。將A、B雙組份環(huán)氧樹脂底涂材料按質(zhì)量比為2∶1調(diào)勻,用刮板均勻地刮在混凝土試塊上,按要求養(yǎng)護足夠的時間,然后噴涂聚脲,厚度約為1.5mm。試件在室溫下放置5天后,用環(huán)氧樹脂粘接金屬拉拔接頭,靜放7天后進行拉拔試驗。
通過環(huán)氧樹脂E51與固化劑D1303進行加成,經(jīng)過逐步聚合反應(yīng)歷程,形成體型網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),反應(yīng)機理如圖1所示。并利用紅外光譜法,對其得到的環(huán)氧固化膜的分子結(jié)構(gòu)進行分析,如圖2所示。
圖1 反應(yīng)機理方程式
圖2 紅外光譜圖
從圖2可以看出,在活性稀釋劑501及樹脂E51的紅外光譜圖中,位于1270cm-1、839cm-1處發(fā)現(xiàn)環(huán)氧基的相應(yīng)特征吸收峰;然而在固化膜的紅外光譜圖中,位于1270cm-1、839cm-1處的特征吸收峰減弱甚至消失,并且位于3365cm-1處發(fā)現(xiàn)了寬而鈍的—OH基特征吸收峰,由此可以說明:環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基與固化劑中的氨基發(fā)生了加成反應(yīng),形成交聯(lián)體型結(jié)構(gòu)。
聚脲防水材料采用噴涂施工,固化速度極快,一般在數(shù)秒內(nèi)即可開始凝膠,1min內(nèi)即可達到觸干,施工速度快,但同時帶來一個顯著的缺點:聚脲材料與基材滲透時間不夠,導(dǎo)致與基材的附著力差,因此必須選擇合適的底涂材料以提高聚脲與混凝土基材的附著力,為此對聚酯樹脂、聚氨酯樹脂以及環(huán)氧樹脂等不同高分子材料作為底涂材料進行比較,結(jié)果如表1所示。
表1 底涂樹脂種類對粘接性能的影響
由表1可以看出:在三種底涂材料中環(huán)氧樹脂的粘接強度最高。這是因為環(huán)氧樹脂中的—OH和—O—鍵能與混凝土基材相互吸引并進行橋接,提高底涂的附著力;同時環(huán)氧底涂中殘留大量的—OH、—NH、—NH2能與聚脲中的—NCO發(fā)生化學反應(yīng),使聚脲與混凝土基材的附著力大大提高。
環(huán)氧樹脂屬于熱固性材料,單獨使用幾乎沒有什么價值,只有在使用中加入固化劑,并在一定條件下發(fā)生固化反應(yīng),生成體型網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物,才會顯現(xiàn)出各種優(yōu)良的性能,成為具有較高使用價值的環(huán)氧材料。針對聚脲噴涂的應(yīng)用和施工要求,本文選用環(huán)氧樹脂E51與三種不同固化劑復(fù)配并進行比較,結(jié)果如表2所示。
表2 固化劑品種對粘接性能的影響
由表2可知,固化劑D1303的粘接強度、表干時間均明顯高于固化劑DMP-30和固化劑T31。這是因為固化劑T31分子結(jié)構(gòu)屬短鏈,固化劑DMP-30的分子量較低,由這兩種固化劑制得的固化物較脆,粘接強度低;而固化劑D1303的分子結(jié)構(gòu)中含有脂肪胺類分子的活性氫,又含有能起催化、促進環(huán)氧樹脂固化的基團和苯環(huán)結(jié)構(gòu),使其表干時間,粘接強度明顯提高。
在施工過程中,環(huán)氧樹脂底涂的黏度過低,不利于混凝土毛細孔的封閉,而黏度過高,不利于滲透,均不利于聚脲與混凝土的粘接。而使用填料可以提高樹脂的黏度,同時還可以減少樹脂的用量、降低成本,并使固化物的性能得到改善,降低熱膨脹系數(shù),提高抗沖擊性能和耐磨性能。筆者討論比較了不同填料用量對雙組份環(huán)氧底涂材料粘接強度的影響,其中填料用量為所占環(huán)氧樹脂E51、稀釋劑以及固化劑總量的質(zhì)量百分數(shù),其結(jié)果如圖3所示。
圖3 填料用量對粘接強度的影響
如圖3所示,填料的添加明顯的提高了聚脲與基材的粘接強度,但其填料用量不能過多,以約100%為宜。若繼續(xù)增加填料用量,使體系中的有效成分過低,樹脂黏度過高,導(dǎo)致聚脲與基材的粘接強度迅速降低。
噴涂聚脲材料固化速度快、對基材潤濕性差、粘接強度低,加之混凝土呈多孔性結(jié)構(gòu),空隙中存有大量水汽,使涂層產(chǎn)生彭泡和針孔等缺陷,所以在使用噴涂聚脲前需要使用底涂材料。筆者使用環(huán)氧樹脂E51,活性稀釋劑501、環(huán)氧固化劑D1303及填料等原料,研制出了表干時間不超過2h,粘接強度3.5MPa,原材料成本12.1元/kg以下,封閉效果好的聚脲用雙組份環(huán)氧底涂材料。
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