解興鋒
金堆城鉬業(yè)光明(山東)股份有限公司,山東淄博 255000
鉬金屬回收率是鉬工業(yè)生產(chǎn)中最重要的考核指標(biāo)之一。其中,氨浸渣鉬含量無疑是鉬酸銨生產(chǎn)環(huán)節(jié)影響金屬回收率的主要決定因素。在降低氨浸渣鉬含量提高鉬酸銨工業(yè)生產(chǎn)金屬回收率這一課題上,很多技術(shù)人員進(jìn)行了探討和研究,在指導(dǎo)生產(chǎn)實(shí)踐過程中取得了良好效果。據(jù)報(bào)道,目前很多鉬酸銨生產(chǎn)企業(yè)都將氨浸渣鉬含量的控制目標(biāo)定在5%以內(nèi)[1],但是實(shí)際能夠穩(wěn)定做到的企業(yè)并不多,本文認(rèn)為主要原因在于氨浸渣氨不溶鉬含量比較難控制,往往導(dǎo)致氨浸渣鉬含量超標(biāo)。本文基于生產(chǎn)實(shí)踐得出的大量實(shí)際數(shù)據(jù),重點(diǎn)分析氨浸渣中氨不溶鉬的特點(diǎn)以及產(chǎn)生的原因,從而探討解決問題的辦法。
所謂氨不溶鉬,是指氨浸渣中不溶或難溶于氨水的二氧化鉬(MoO2)和鉬酸鉛、鉬酸鈣、鉬酸鐵等鹽類物質(zhì)所攜帶的金屬鉬[2]。氨不溶鉬存在于鉬酸銨原料焙燒鉬精礦,將焙燒鉬精礦進(jìn)行酸鹽預(yù)處理,少量MoO2被硝酸氧化為鉬酸,更多MoO2沒有反應(yīng),在后續(xù)工序中最終進(jìn)入氨浸渣,而鉬酸鉛、鉬酸鐵等鹽類物質(zhì)能夠和硝酸反應(yīng),將不溶于氨水的鉬酸鹽分解為易溶于氨水的鉬酸。其主要反應(yīng)式為:
鉬酸在氨浸工序中溶解為鉬酸銨溶液。由此可見,在鉬酸銨工業(yè)生產(chǎn)中,如果酸鹽預(yù)處理工序控制得當(dāng),則PbMoO4等難溶于氨水的鉬酸鹽將會(huì)被有效轉(zhuǎn)化,大大減少進(jìn)入氨浸渣中的鉬酸鹽。而大部分MoO2仍然難以除去,最終進(jìn)入氨浸渣。因此這時(shí)氨浸渣中的氨不溶鉬主要存在于二氧化鉬和少量的鉬酸鹽中。
工業(yè)生產(chǎn)中得到了大量有關(guān)氨浸渣鉬含量的真實(shí)數(shù)據(jù),我們可以重點(diǎn)關(guān)注其中的氨不溶鉬。通過對(duì)數(shù)據(jù)的分析,可以發(fā)現(xiàn)氨不溶鉬的真實(shí)狀況以及它對(duì)氨浸渣鉬含量的實(shí)際影響?,F(xiàn)在分析一下某鉬酸銨生產(chǎn)企業(yè)在提高回收率工藝改造前后氨浸渣鉬含量的實(shí)際情況。
工藝改造前2009年8月期間連續(xù)出渣10次的渣樣結(jié)果如下,將這些渣樣以氨不溶鉬含量從小到大排號(hào),結(jié)果如圖1所示。
工藝改造后2010年10月期間連續(xù)出渣10次的渣樣結(jié)果如下,將這些渣樣以氨不溶鉬含量從小到大排號(hào),結(jié)果如圖2所示。
圖1 工藝改造前氨浸渣鉬含量
圖2 工藝改造后氨浸渣鉬含量
1)圖1、圖2不論工藝改造前后,氨浸渣鉬含量均隨著氨不溶鉬含量的增大而顯著升高。
2)從圖1、圖2直觀看到,不論氨不溶鉬是高還是低,氨浸渣鉬含量始終保持在大約2倍于氨不溶鉬值附近。通過對(duì)較早更多氨浸渣化驗(yàn)結(jié)果的對(duì)比,以及對(duì)同類其它鉬酸氨生產(chǎn)企業(yè)氨浸渣樣品的檢測(cè)結(jié)果來看,也發(fā)現(xiàn)有此規(guī)律。劉芳鈴等[3]研究鉬焙砂難浸原因分析認(rèn)為,一部分氧化鉬被雜質(zhì)顆粒吸附在表面從而形成致密層,導(dǎo)致氨浸難以進(jìn)行。這表明氨不溶鉬周圍容易吸附氧化鉬,極易形成致密層,導(dǎo)致部分可溶性鉬不能被氨浸。由此可見氨不溶鉬的增大,同時(shí)也增加了可溶性鉬的浸出難度。因此不難理解氨不溶鉬的增加,可以成倍增加氨浸渣的鉬含量。這也說明,只要能夠減少氨浸渣中氨不溶鉬含量,也同樣能夠大大降低氨浸渣鉬含量。
3)在鉬酸銨工業(yè)生產(chǎn)中,減少氨浸渣中氨不溶鉬含量最直接的辦法即是盡量避免使用氨不溶鉬含量較高的三氧化鉬焙砂原料。在原料確定的情況下,當(dāng)氨不溶鉬含量高時(shí),可通過氧壓堿浸等工藝方法[4]減小氨浸渣鉬含量。
[1]施友富,張邦勝.鉬酸銨生產(chǎn)系統(tǒng)三廢治理過程中的鉬回收[J].有色金屬,2005(8):67.
[2]向鐵根.鉬冶金[M].長(zhǎng)沙:中南大學(xué)出版社,2002.
[3]劉芳玲,唐軍利,Vijay·Wagh.鉬焙砂難浸原因分析[J].中國(guó)鉬業(yè),2012,36(1):41-43.
[4]向鐵根.鉬冶金[M].長(zhǎng)沙:中南大學(xué)出版社,2002.