王珊珊，張錦梅 蔣永強

（青島盛瀚色譜技術(shù)有限公司，山東青島 266101） （永安化工有限公司，河南濮陽 457000）

抑制電導檢測離子色譜法測定雙季戊四醇中總磷含量＊

王珊珊，張錦梅 蔣永強

（青島盛瀚色譜技術(shù)有限公司，山東青島 266101） （永安化工有限公司，河南濮陽 457000）

建立了抑制電導檢測離子色譜法測定工業(yè)原料雙季戊四醇中總磷含量的方法。采用優(yōu)化后的色譜條件對樣品進行測試，該方法檢測重現(xiàn)性好、靈敏度高、操作簡便，適用于大氣、水體、土壤中等總磷含量的測定。離子的濃度在0.01～0.5 mg／L之間與色譜峰面積呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)大于0.999。方法的檢出限為3.280 μg／L，樣品加標測定結(jié)果的相對標準偏差小于3%（n=6），兩水平平均加標回收率分別為88.2%，91.8 %。

抑制電導檢測；離子色譜法；雙季戊四醇；總磷

雙季戊四醇（簡稱二季，DPE）是一種重要的精細化工中間體，其發(fā)生酯化、硝化反應(yīng)后形成具有獨特性能的功能化合物，廣泛應(yīng)用于涂料、印刷紡織、航空航天等行業(yè)，用于合成高檔涂料、潤滑油基礎(chǔ)油和生產(chǎn)防火阻燃材料等［1–3］。

在雙季戊四醇生產(chǎn)工藝中會不可避免地引入一些副產(chǎn)物及雜質(zhì)（譬如單季戊四醇、三季戊四醇和無機鹽類）［4–5］，在雙季戊四醇實際工業(yè)生產(chǎn)中不僅需要嚴格控制產(chǎn)品中單季戊四醇和三季戊四醇的含量上限，同時還需對無機離子的含量進行監(jiān)控。其中，測定工業(yè)雙季戊四醇產(chǎn)品中的總磷含量便是無機離子含量監(jiān)控中的一項重要指標。國家標準［6］中規(guī)定了水質(zhì)中總磷含量的檢測采用鉬酸銨分光光度法，即首先用強氧化劑將水樣中含磷化合物消解為正磷酸鹽，而后利用正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)生成在700 nm處有吸收的化合物而間接測得磷的含量。而應(yīng)用離子色譜法測定雙季戊四醇中的總磷含量尚未見報道。鑒于此方法在檢測無機陰離子方面具有檢測限低、操作簡便、準確度和精密度高等優(yōu)點，筆者應(yīng)用此法對工業(yè)原料樣品雙季戊四醇中的總磷含量進行了測定。該方法首先測定樣品中的磷酸二氫根含量，再通過折算間接求得總磷含量。

1 實驗部分

1.1 主要儀器及試劑

離子色譜儀：CIC–300型，青島盛瀚色譜技術(shù)有限公司；

陰離子色譜柱：Shodex 52–4E型，日本Shodex公司；

抑制器：SHY–2型自再生抑制器，青島盛瀚色譜技術(shù)有限公司；

超聲波清洗儀：HS10260D型，天津市恒奧科技發(fā)展有限公司；

水中磷酸根標準溶液：編號GBW（E）080524，國家標準物質(zhì)研究開發(fā)中心；

雙季戊四醇樣品：河南濮陽市永安化工有限公司；

實驗所用其它試劑均為分析純；

實驗用水為超純水（電阻率為18.2 MΩ·cm）。

1.2 樣品前處理

精確稱量樣品1.000 0 g并溶于超純水中，超聲分散30 min后定容至100 mL。測試前將容量瓶內(nèi)液體充分搖勻，取濁液依次過C18預處理柱和0.22μm濾膜后進樣測定。

1.3 色譜條件

淋洗液：3.6 mmol／L Na2CO3溶液，流速為0.7 mL／min；進樣量：100 μL；柱溫：45 ℃；檢測方法：陰離子抑制電導檢測法。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件的優(yōu)化

使用Shodex 52–4E型高容量陰離子色譜柱，保持其它條件不變，分別選擇1.8 mmol／L Na2CO3-1.8 mmol／L NaHCO3混合液、3.6 mmol／L Na2CO3溶液作為淋洗液，分別以0.5,0.7 mL／min的流速試驗，考察了待測離子與樣品中其它雜質(zhì)離子的分離情況，結(jié)果表明，以3.6 mmol／L Na2CO3溶液作淋洗液，在流速0.7 mL／min的淋洗條件下，待測離子與樣品中其它雜質(zhì)離子能夠得到很好的分離，分析時間較短，樣品的離子色譜圖如圖1所示。

2.2 重現(xiàn)性、線性方程和檢出限

在1.3色譜條件下，離子色譜圖如圖2所示。連續(xù)進樣10次，平行測定同一濃度的水中磷酸根標準溶液以考察方法的穩(wěn)定性，測定結(jié)果的相對標準偏差（RSD）為2.8%。

圖1 樣品的離子色譜圖

圖2 標準品的離子色譜圖

配制一系列濃度的水中磷酸根標準溶液進行分析測試，結(jié)果表明的濃度X在0.01～0.5 mg／L范圍內(nèi)與峰面積Y呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，工作曲線方程為Y=8.911×105X–5.064×103，線性相關(guān)系數(shù)為0.999。

利用線性范圍內(nèi)最小濃度標準品測定的3倍信噪比確定方法的檢出限為3.280μg／L。

2.3 加標回收試驗

在1.3色譜條件下，分別對經(jīng)過預處理的雙季戊四醇樣品進行檢測，采用標準加入法進行回收試驗，試驗結(jié)果列于表1。由表1可知，兩個水平平均加標回收率分別為88.2%，91.8%，重復測定6次的相對標準偏差分別為2.2%和2.9 %。

表1 樣品中的加標回收試驗結(jié)果

表1 樣品中的加標回收試驗結(jié)果

本底值／mg·kg–1加標量／mg·kg–1測定值／mg·kg–1平均回收率／% RSD／%總磷含量／mg·kg–110.246 10.00 18.605 19.493 19.184 19.424 18.625 19.066 88.2 2.2 3.274 3.8113.006.565 6.761 6.639 6.735 6.430 6.25891.82.91.218

3 結(jié)語

陰離子抑制電導檢測離子色譜法測定工業(yè)原料雙季戊四醇中的總磷含量，樣品經(jīng)過簡單前處理即可進樣，操作簡便。該方法的重現(xiàn)性好，測定靈敏度高，檢出限低，結(jié)果準確可靠。只要適當調(diào)整前處理方法，本法還可以應(yīng)用于大氣、水體、土壤中等總磷含量的測定。

［1］ 萬慶梅，金一豐，王勝利.／TiO2–Al2O3催化合成雙季戊四醇六脂肪酸酯［J］.化工進展，2011，30(12): 2 739–2 742.

［2］ 胡寶建，沈健，傅俊紅，等.雙季戊四醇多元酸酯在鈣鋅復合熱穩(wěn)定劑里的應(yīng)用研究［J］.塑料工業(yè)，2012，40(4): 102–105.

［3］ 白景瑞，趙翠華，東惠茹.二季戊四醇的高效液相色譜分析［J］.精細化工，2001，18(4): 243–244.

［4］ 吳海霞，張又文.反應(yīng)條件的改變對季戊四醇生產(chǎn)中副產(chǎn)物雙季戊四醇的影響［J］.化學工程師，1992(5): 4–7.

［5］ 劉治.淺談單、雙季戊四醇的合成目的及意義［J］.中國石油和化工標準與質(zhì)量，2011(4): 53.

［6］ GB 11893–1989 水質(zhì)總磷的測定：鉬酸銨分光光度法［S］.

Determination of Total Phosphorus in Dipentaerythritol by Suppressed Conductometric Ion Chromatography

Wang Shanshan， Zhang Jinmei Jiang Yongqiang
（Qingdao Shenghan Chromatography Tech Co. Ltd.， Qingdao 266101， China） （Yongan Chemical Co. Ltd.， Puyang 457000， China ）

A simple and accurate method for determination of total phosphorus(TP) in dipentaerythritol by ion chromatography with suppressed conductance was established. The experiment was conducted under optimized chromatographic conditions. This method was high sensitivity, simple and easy to handled with excellent reproducibility, which was also applicable for the determination of TP in the atmosphere, water body, soil and so on. The concentrations ofwas linear with the peak area in the range of 0.01–0.5 mg／L, and the linear correlation coeffient was above 0.999. The RSD of detection results was less than 3%（n=6）. The average recoveries of two level samples with standard added were 88.2%, 91.8 % respectively.

suppressed conductometric; ion chromatography; dipentaerythritol; total phosphorus

O657.7

：A

：1008-6145（2012）05-0025-02

10.3969／j.issn.1008-6145.2012.05.007

*科技部科技型中小企業(yè)技術(shù)創(chuàng)新基金（09C26213711749）

聯(lián)系人：王珊珊；E-mail: swangshanshan@qdsrd.com

2012–07–04