董佳晶

（1上海交通大學(xué)農(nóng)業(yè)與生物學(xué)院 200240；2崇明縣廟鎮(zhèn)農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣服務(wù)中心）

蔬菜是百姓餐桌上不可缺少的食品，與我們的生活和健康息息相關(guān)，但近年來蔬菜中的農(nóng)藥殘留問題較為突出，所以食品安全問題備受公眾關(guān)注。食品中農(nóng)藥殘留物的危害性有目共睹，特別是有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥，這兩類農(nóng)藥是當(dāng)前生產(chǎn)量最大，蔬菜上使用最多，也最容易引起中毒的兩大類農(nóng)藥，是國家重點監(jiān)控的目標(biāo)。國標(biāo)中對于食品中有機磷農(nóng)藥殘留量有嚴(yán)格的要求，因此對于蔬菜中該類農(nóng)藥的分析檢測具有非常重要的意義。為進(jìn)一步滿足目前食品安全問題的應(yīng)急處理要求，研究簡便、快速、準(zhǔn)確的定性定量測定，是當(dāng)前農(nóng)殘分析的一個新課題。

1 蔬菜農(nóng)藥殘留簡述

1.1 蔬菜農(nóng)藥殘留的概念

農(nóng)藥殘留(Pesticide Residues)，是在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中施用農(nóng)藥后一部分農(nóng)藥直接或間接殘存于谷物、蔬菜、果品、畜產(chǎn)品、水產(chǎn)品以及土壤和水體中的現(xiàn)象。農(nóng)藥殘留問題是隨著農(nóng)藥大量生產(chǎn)和廣泛使用而產(chǎn)生的。世界上化學(xué)農(nóng)藥年產(chǎn)量近200萬t，約有1000多種人工合成化合物被用作殺蟲劑、殺藻劑、除蟲劑、落葉劑等類農(nóng)藥。目前使用的農(nóng)藥，有些在較短時間內(nèi)可以通過生物降解成為無害物質(zhì)，而一些有機氯類農(nóng)藥卻難以降解，殘留性較強。

1.2 蔬菜農(nóng)藥殘留的標(biāo)準(zhǔn)

根據(jù)我國2005年發(fā)布的食品中農(nóng)藥最大殘留限量GB2763-2005的規(guī)定，具體列出我國對水果蔬菜中農(nóng)藥的殘留限量值的規(guī)定：甲胺磷禁止在蔬菜中使用，甲基對硫磷不得在蔬菜和水果中使用，對硫磷不得在蔬菜和水果中使用，甲拌磷、呋喃丹、馬拉硫磷不得檢出。

1.3 蔬菜農(nóng)藥殘留的危害

目前我國農(nóng)藥年用量為80萬～100萬t，居世界首位，其中劇毒的有機磷類農(nóng)藥年使用量約占70%，毫克級的有機磷類農(nóng)藥即可致人畜于死地。殘留農(nóng)藥在人體內(nèi)蓄積，超過一定量后會導(dǎo)致一些疾病。急性中毒可導(dǎo)致死亡、終身殘疾，亞急性中毒可致癌、致畸(畸胎和畸形兒)和致基因突變(損傷生物的遺傳物質(zhì)，導(dǎo)致不可逆誘變的作用)，損害人體的重要臟器。農(nóng)藥殘留更為可怕的是使人在不知不覺中慢性中毒。慢性中毒作用包括神經(jīng)、生理、生化、血液、免疫和病理等方面，危及青少年、兒童成長發(fā)育，影響胎兒正常發(fā)育，導(dǎo)致神經(jīng)系統(tǒng)失調(diào)，破壞人體器官生理功能，內(nèi)分泌紊亂，引起婦女經(jīng)血失調(diào)及面部生出各種斑痕。由于農(nóng)藥殘留對人類和生物危害很大，各國都嚴(yán)格管理農(nóng)藥的施用，并對蔬菜中農(nóng)藥的安全間隔期做出了規(guī)定。

2 蔬菜農(nóng)藥殘留檢測方法

近年來，蔬菜被農(nóng)藥污染的情況有增無減，并有逐步加大的趨勢，有機磷類農(nóng)藥殘留尤為突出?？刂剖卟酥械霓r(nóng)藥殘留對人體危害最為有效的方法之一是加強農(nóng)藥殘留檢測力度。

目前我國有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的分析方法有氣相色譜法、薄層色譜法以及快速測定方法（酶抑制法）。氣相色譜法雖是國家標(biāo)準(zhǔn)方法，但要求條件較高，必須具備氣相色譜儀并配有火焰光度檢測器(FPD)或氮磷檢測器（NPD），有適合的色譜柱等，需要昂貴的儀器設(shè)備；薄層色譜法檢測方法繁雜，操作難度較大；酶抑制法雖然不是國標(biāo)法，但具有檢測快速、設(shè)備和試劑簡單、成本低等特點，適合水果蔬菜上市前農(nóng)藥殘留毒性的檢測，受到基層疾病預(yù)防控制機構(gòu)的普遍歡迎。

3 國外蔬菜農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)體系現(xiàn)狀

3.1 國際食品法典委員會

國際食品法典委員會(CAC)是負(fù)責(zé)聯(lián)合國糧食及農(nóng)業(yè)組織(FAO)、世界衛(wèi)生組織(WHO)聯(lián)合食品標(biāo)準(zhǔn)項目的政府間機構(gòu)，其宗旨是制定國際食品法典標(biāo)準(zhǔn)，保護(hù)消費者健康和確保食品貿(mào)易公正、公平?，F(xiàn)有的食品法典標(biāo)準(zhǔn)都主要是由其各分委員會審議制定，然后經(jīng)CAC大會審議后通過，食品及農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥最大殘留限量 (MRLs)標(biāo)準(zhǔn)由其下屬分委員會—國際食品法典農(nóng)藥殘留委員會 (CCPR)負(fù)責(zé)制定。CCPR以科學(xué)依據(jù)為基礎(chǔ)，采用風(fēng)險分析的原理，對已登記使用的農(nóng)藥進(jìn)行風(fēng)險評估，當(dāng)發(fā)現(xiàn)該農(nóng)藥對人體具有潛在危險且可能導(dǎo)致國際貿(mào)易問題時才制定MRLs標(biāo)準(zhǔn)。在相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)制定中，CAC和CCPR與農(nóng)藥殘留聯(lián)席會議 (JMPR)關(guān)系密切，CAC和CCPR為食品標(biāo)準(zhǔn)風(fēng)險管理機構(gòu)，JMPR為農(nóng)藥殘留風(fēng)險評估機構(gòu)，根據(jù)風(fēng)險管理機構(gòu)CAC和CCPR的建議開展工作，但獨立于風(fēng)險管理機構(gòu)。CCPR首次會議于1966年在荷蘭海牙市召開，到2010年已成功召開了42屆年會，我國從2007年開始擔(dān)任主席國。CAC農(nóng)藥MRLs法典標(biāo)準(zhǔn)數(shù)量是一個動態(tài)值，每個MRLs都需要通過周期評估程序定期（10～15年）對其進(jìn)行再評估，根據(jù)最新資料及時修訂或撤銷原定的限量值。目前共有3338項涵蓋234種農(nóng)藥的MRLs。食品法典標(biāo)準(zhǔn)是WTO認(rèn)可的國際農(nóng)產(chǎn)品及食品貿(mào)易仲裁的重要參考依據(jù)，同時也是國際上農(nóng)產(chǎn)品及食品質(zhì)量安全問題最重要的參考資料，對全球農(nóng)產(chǎn)品及食品貿(mào)易產(chǎn)生重大的影響。CAC各成員國參照和遵循這些標(biāo)準(zhǔn)，既可以避免重復(fù)性工作，節(jié)省大量人力和財力，又能有效減少國際食品貿(mào)易摩擦，促進(jìn)貿(mào)易的公平和公正。

3.2 美國

美國農(nóng)藥登記與MRLs制定由其環(huán)境保護(hù)局(USEP—A)負(fù)責(zé)。為了確保食品安全，維護(hù)消費者利益，美國制定了詳細(xì)復(fù)雜的MRLs，共涉及380種農(nóng)藥約11000項，大部分為在全美登記的農(nóng)藥并根據(jù)聯(lián)邦法規(guī)法典(CFR)制定的MRLs，其余為農(nóng)藥在各地區(qū)登記中制定的MRLs，有時限或臨時的MRLs、進(jìn)口MRLs和間接殘留的MRLs等，還列出了豁免物質(zhì)或無需MRLs的清單，提出了零殘留的概念，其所有MRLs和豁免物質(zhì)均列入了CFR第40章第180節(jié)中。美國是世界上農(nóng)藥管理制度最完善、程序最復(fù)雜的國家，建立了一整套較為完善的農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)、管理、檢驗、監(jiān)測和信息發(fā)布機制。

3.3 日本

日本農(nóng)藥的MRLs由其厚生勞動省制定。由于蔬菜農(nóng)藥殘留引起的食品和農(nóng)產(chǎn)品安全問題突出，日本于2003年5月修訂了 《食品衛(wèi)生法》，并于2006年5月29日正式實施肯定列表制度，并執(zhí)行食品和農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)業(yè)化學(xué)品新的殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。食品中殘留農(nóng)業(yè)化學(xué)品肯定列表制度簡稱肯定列表制度（Positive List System），是指日本為加強食品（包括可食用農(nóng)產(chǎn)品）中農(nóng)業(yè)化學(xué)品（包括農(nóng)藥、獸藥和飼料添加劑）殘留管理而制定的一項新制度。日本肯定列表制度涉及的農(nóng)業(yè)化學(xué)品殘留限量包括沿用原限量標(biāo)準(zhǔn)而未重新制定暫定限量標(biāo)準(zhǔn)、暫定標(biāo)準(zhǔn)、禁用物質(zhì)、豁免物質(zhì)和一律標(biāo)準(zhǔn)五大類型。其中，沿用原限量標(biāo)準(zhǔn)而未重新制定暫定限量標(biāo)準(zhǔn)涉及農(nóng)業(yè)化學(xué)品63種，農(nóng)產(chǎn)品、食品175種，殘留限量標(biāo)準(zhǔn)2470條；暫定標(biāo)準(zhǔn)涉及農(nóng)業(yè)化學(xué)品734種、農(nóng)產(chǎn)品食品264種，暫定限量標(biāo)準(zhǔn)51392條；禁用物質(zhì)為15種，豁免物質(zhì)共68種；一律標(biāo)準(zhǔn)是對未涵蓋在上述標(biāo)準(zhǔn)中的所有其他農(nóng)業(yè)化學(xué)品制定一個統(tǒng)一限量標(biāo)準(zhǔn)；0.01mg/kg，即食品中農(nóng)業(yè)化學(xué)品最大殘留限量不得超過0.01mg/kg?？梢?，日本現(xiàn)行的肯定列表制度對食品中農(nóng)業(yè)化學(xué)品殘留限量的要求更加全面、系統(tǒng)、嚴(yán)格。

3.4 歐盟國家

歐盟統(tǒng)一的農(nóng)藥MRLs由歐盟食品安全局（EFSA）負(fù)責(zé)制定。歐盟歷來十分關(guān)注食品安全，并形成了比較嚴(yán)謹(jǐn)?shù)氖称钒踩审w系。2002年歐盟發(fā)布?xì)W盟新食品法，即歐盟議會與理事會178／2002法規(guī)，并于同年1月28日正式生效。該法規(guī)是歐盟迄今出臺的最重要的食品法，填補了在歐盟層面缺少總的食品法規(guī)的空白，是對以往歐盟食品質(zhì)量與安全法規(guī)的提升與創(chuàng)新，具有很強的時代特征。2005年2月23日，歐盟又頒布了396／2005法規(guī)，該法規(guī)規(guī)定了歐盟統(tǒng)一的食品和農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥的MRLs，同時補充了91／414／EEC指令（此指令是目前在歐盟農(nóng)藥政策框架內(nèi)，用于規(guī)范市場上的植保產(chǎn)品的重要法規(guī)）。396／2005法規(guī)還整合了以往的4個指令，共包括歐盟的245個農(nóng)藥MRLs以及約850個各成員國各自的農(nóng)藥MRLs。396／2005法規(guī)共包含7個附錄，其中附錄I為食品和農(nóng)產(chǎn)品清單，附錄II為歐盟現(xiàn)有的MRLs，附錄III為臨時性的MRLs，附錄IV為豁免最大殘留限量的物質(zhì)清單，附錄V為一律標(biāo)準(zhǔn)，附錄VI為加工產(chǎn)品的MRLs，附錄VII為收獲后使用的熏蒸劑名單。其中附錄I～I(xiàn)V是核心內(nèi)容，涉及471種農(nóng)藥在315種食品和農(nóng)產(chǎn)品中共145000個MRLs.

4 我國蔬菜農(nóng)殘檢測體系的SWOT分析

4.1 優(yōu)勢與劣勢

4.1.1 優(yōu)勢 (Strength) 對于蔬菜的農(nóng)藥管理要求果蔬合作社建立農(nóng)藥使用管理制度，具體為:（1）統(tǒng)一農(nóng)藥進(jìn)貨途徑、嚴(yán)格控制使用農(nóng)藥的種類和蔬菜采收前使用的時限，并實行農(nóng)藥專庫存放；（2）建立田間檔案，準(zhǔn)確、及時地記錄田間管理活動，包括病蟲害測報、病蟲害防治、農(nóng)藥使用情況；（3）上市蔬菜在采收前嚴(yán)格遵守蔬菜安全間隔期；（4）實行批次管理，每批蔬菜必需標(biāo)記批號，達(dá)到溯源的目的。

4.1.2 劣勢(Weakness) 多年來由于大量和連續(xù)使用化學(xué)農(nóng)藥，使得蔬菜病蟲害對化學(xué)農(nóng)藥產(chǎn)生了普遍的抗藥性，菜農(nóng)只能加大農(nóng)藥的使用量，由此，農(nóng)藥使用和依賴程度呈現(xiàn)出惡性循環(huán)狀態(tài)。農(nóng)藥的大量使用，使得蔬菜中農(nóng)藥殘留量超標(biāo)問題突出。其他不足方面:（1）農(nóng)藥產(chǎn)品結(jié)構(gòu)不合理，劑型不配套；（2）菜農(nóng)文化素質(zhì)不高，農(nóng)藥知識缺乏；（3）蔬菜中農(nóng)藥殘留量超標(biāo)問題尚未引起有關(guān)部門和菜農(nóng)的高度重視；（4）蔬菜中農(nóng)藥殘留監(jiān)測工作剛剛起步，市場監(jiān)測幾乎為零。

4.2 機會與威脅

4.2.1 機會 (Opportunity) 上海世博會的舉辦將為我國蔬菜安全的發(fā)展帶來巨大的推動力。為確保2010年世博會期間農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全，成立了農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全領(lǐng)導(dǎo)小組和工作小組，建立例會制度，協(xié)調(diào)落實各項工作。由區(qū)分管區(qū)長與各鎮(zhèn)分管鎮(zhèn)長簽訂安全生產(chǎn)告知書、安全監(jiān)管責(zé)任書和安全生產(chǎn)承諾書，各鎮(zhèn)再分層次與規(guī)模化生產(chǎn)基地場、生產(chǎn)散戶簽訂。完善區(qū)、鎮(zhèn)、村、村民小組四級蔬菜質(zhì)量安全監(jiān)管網(wǎng)絡(luò)，設(shè)立鎮(zhèn)級專管員和村級協(xié)管員，實現(xiàn)網(wǎng)格化管理。做到速測和精測相結(jié)合，加強飛行檢測，完善區(qū)、鎮(zhèn)、場三級檢測網(wǎng)絡(luò)，做到菜農(nóng)受檢率達(dá)到100%，38家迎世博基地精測合格率達(dá)到100%。不斷提高監(jiān)測水平，確保檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性和權(quán)威性，并規(guī)范采樣方法，加強超標(biāo)樣品的追溯處理工作，做到第一時間妥善處理，確保超標(biāo)蔬菜不流入市場。

4.2.2 威脅(Threat) 人們食用被農(nóng)藥污染的蔬菜，一旦中毒，輕則頭痛、頭昏、惡心、腹痛，重則可引起昏迷甚至死亡。因此，蔬菜中的農(nóng)藥殘留對人體健康的危害極大。隨著我國加入WTO，國外為了限制我國農(nóng)產(chǎn)品的輸入，越來越多地采取綠色技術(shù)壁壘手段加強對輸入蔬菜等農(nóng)產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留檢測。因此，為了保證出口蔬菜的質(zhì)量，擴大我國蔬菜的出口量，對出口蔬菜中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行重點監(jiān)控是十分迫切和需要的。

5 他國蔬菜農(nóng)殘檢測對我國蔬菜農(nóng)殘檢測發(fā)展的啟示

5.1 轉(zhuǎn)變生產(chǎn)模式，努力推進(jìn)農(nóng)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化

在蔬菜生產(chǎn)中應(yīng)用防蟲網(wǎng)阻隔、頻振式殺蟲燈和黃板誘殺等實用技術(shù)及綜合栽培與防治技術(shù)體系，建立質(zhì)量安全控制和質(zhì)量安全追溯系統(tǒng)，確保蔬菜生產(chǎn)環(huán)節(jié)基本實現(xiàn)質(zhì)量安全。

5.2 建立嚴(yán)格的產(chǎn)地準(zhǔn)出制度

建立生產(chǎn)用藥記錄，加強質(zhì)量安全監(jiān)督抽檢，禁止農(nóng)殘超標(biāo)的蔬菜產(chǎn)品上市。積極發(fā)展安全優(yōu)質(zhì)農(nóng)產(chǎn)品，加強“三品”認(rèn)證和監(jiān)督。

5.3 推行嚴(yán)格的市場準(zhǔn)入制度

市場準(zhǔn)入是保證上市蔬菜安全、健康消費的重要關(guān)口。農(nóng)產(chǎn)品批發(fā)市場、大型農(nóng)貿(mào)市場、超市等經(jīng)營企業(yè)要建立健全進(jìn)貨檢查驗收制度、質(zhì)量安全檢驗檢測和報告制度，嚴(yán)格查驗有關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量安全證書，絕不讓農(nóng)殘超標(biāo)的產(chǎn)品進(jìn)入市場。

5.4 積極建立質(zhì)量安全追溯制度

要按照從生產(chǎn)地到銷售地每一個環(huán)節(jié)可相互追查的原則，建立起生產(chǎn)、經(jīng)營記錄檔案登記制度和質(zhì)量安全信息錄入與查詢系統(tǒng)，形成互聯(lián)互通、產(chǎn)銷一體化的農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全追溯信息平臺。加強信用制度建設(shè)，建立產(chǎn)地農(nóng)戶、生產(chǎn)企業(yè)、流通企業(yè)的質(zhì)量安全信用警示系統(tǒng)，適時公布有關(guān)生產(chǎn)者、流通者的誠信狀況，并實行失信懲罰機制。

5.5 建立和完善蔬菜農(nóng)殘檢測制度

進(jìn)一步完善蔬菜農(nóng)殘質(zhì)量安全例行監(jiān)測制度，同時開展安全評價和風(fēng)險評估分析，為制定蔬菜質(zhì)量安全監(jiān)管的規(guī)章制度和相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)提供科學(xué)依據(jù)，為加強蔬菜質(zhì)量安全監(jiān)管、實施市場準(zhǔn)入和追蹤溯源管理提供技術(shù)支持。