孫金麗，施振宇，高云瑞

江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心國家環(huán)境保護地表水環(huán)境有機污染物監(jiān)測分析重點實驗室，江蘇南京 210036

固體廢物是指人類在生產(chǎn)過程和社會生活活動中產(chǎn)生的不再需要或沒有利用價值而被遺棄的固體或半固體物質(zhì)，主要包括城市生活垃圾、農(nóng)業(yè)廢棄物和工業(yè)廢渣等。國家標準GB 5085.7-2007中規(guī)定了危險廢物的鑒別程序和鑒別規(guī)則，其中固體廢物浸出液中重金屬汞的鑒別是重要指標之一。

本文采用HJ/T299-2007 《固體廢物 浸出毒性浸出方法 硫酸硝酸法》來提取固體廢物浸出液，用石墨消解儀對固體廢物浸出液樣品進行消解，用原子熒光分光光度計對消解液中總汞進行測定，分析結(jié)果令人滿意。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

所用玻璃器皿先在20%硝酸溶液中浸泡過夜，再用自來水沖洗，最后用去離子水蕩洗晾干備用。

1.1.1 儀器

1）R-Agitator翻轉(zhuǎn)式振蕩器（美國Milipore公司）；

2）ED36石墨消解儀50mL 聚丙烯消解管（LabTech公司）；

3）XW-80A微型旋渦混合儀（上海滬西分析儀器廠）；

4）AFS-230E型雙道原子熒分光光度計（北京海光儀器公司）。

1.1.2 試劑

全部實驗用水均為18.23MΩ去離子水。

1）濃硫酸、濃鹽酸、濃硝酸及氫氧化鈉為優(yōu)級純；2）固定液：稱取0.5 g重鉻酸鉀（優(yōu)級純），溶解于1000mL 硝酸溶液（1+19）中；3）汞標準溶液標準值：100±2mg/L，編號：103005，20mL安瓿瓶裝，國家環(huán)境保護部標準樣品研究所；4）汞標準使用液100μg/L：臨用前用，用固定液對100mg/L汞標準深液逐級稀釋；5）5%KMO4溶液：稱取50g KMO4（優(yōu)級純），溶于水并稀釋至1L；6）5%K2S2O8溶液：稱取50g K2S2O8（分析純），溶于水并稀釋至1L；7）20%鹽酸羥銨溶液：稱取20g鹽酸羥銨（分析純）溶于水并稀釋至100mL；8）載液（V/V）：5%鹽酸（優(yōu)級純）；9）2%堿性硼氫化鉀溶液：稱取5g氫氧化鈉（優(yōu)級純）溶于300mL 蒸餾水中，再稱取20g硼氫化鉀（分析純）溶于上述溶液中，最后用蒸餾水定容至1000mL。

1.1.3 儀器條件

PMT負高壓280V，原子化器高度為10mm，空心陰極燈電流為15mA，載氣氬流速：300mL/min，屏蔽氣流量900mL/min。測量方式：標準曲線法；讀數(shù)方式：峰面積計數(shù)。其它參見使用手冊[1]。

1.2 實驗方法

1.2.1 固廢浸出液的提取

按照HJ/T299-2007標準《固體廢物 浸出毒性浸出方法 硫酸硝酸法》，使用翻轉(zhuǎn)式振蕩器，在室溫條件下以30r/min連續(xù)振蕩18h，靜置[2]。

1.2.2 浸出液的預處理

量取10.00mL浸出液（可根據(jù)汞的濃度調(diào)整取樣量）于消解管中，加水定容至25mL，分別加入1.00mL（1+1）硫酸（優(yōu)級純）、0.50mL（1+1）硝酸（優(yōu)級純）、 2.00mL 5%KMO4溶液、2.00mL 5%K2S2O8溶液，在旋渦混合儀上混勻，充分反應15min。如果樣品不能維持紫色，需添加2.00mL 5% KMO4溶液。石墨消解儀溫度設為100℃±5℃。將樣品放在石墨消解儀上消解2h后，移開樣品，冷卻到室溫。將消解管放在旋渦混合儀上逐滴加入20%鹽酸羥銨溶液，使紫色褪去，用去離子水稀釋至50mL標線，搖勻，靜置。同時做空白試驗。

1.2.3 實驗步驟

1）吸取濃度為100μg/L汞標準使用液0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、5.00mL分別置于50mL消解管中，加去離子水定容至25mL，所加試劑與消解方法同（2.2.2）浸出液的預處理。制成濃度分別為0.00μg/L、1.00μg/L、2.00μg/L、4.00μg/L、8.00μg/L、10.00 μg/L的汞標準系列溶液；

2）標準曲線和樣品的測定：開啟原子熒光分光光度計，點火，按（2.1.3）設置參數(shù)，預熱至儀器穩(wěn)定。按設置的進樣位置分別將標準溶液和樣品置于自動進樣器上，測得各標準溶液和樣品的熒光強度，儀器自動繪制校準曲線，并自動計算固廢浸出液中汞濃度。

2 結(jié)果與討論

2.1 標準曲線的繪制

按選定的儀器工作條件對汞標準溶液和樣品進行測定，測量結(jié)果見表1，校準曲線方程為I f=382*C-6.74（I f為原子熒光強度），r=0.9999。

表1

表1數(shù)據(jù)表明：汞在0μg/L～10.00μg/L濃度范圍內(nèi)線性良好。

2.2 檢出線

根據(jù)儀器給定的檢出限測定程序，連續(xù)測定消解后的標準空白液和標準系列的熒光信號，儀器自動算出本方法的檢出限為 ：0.02μg/L。

2.3 精密度

分別對濃度為1.55μg/L的固廢樣品和濃度為4.00μg/L的標準樣品消解后進行重復測定11次，測定結(jié)果見表2。

表2

由表2可見：二個樣品測量的相對標準偏差皆小于5%。

2.4 準確度

準確移取兩份已知濃度的固廢浸出液樣品各10.00mL，依次進行加標回收實驗，前處理與樣品相同，測得樣品加標回收率實驗結(jié)果見表3。

表3

2.00 2.34 91.52.00 2.50 99.52.00 2.56 1032.00 2.45 97.02.00 2.30 89.50.514.00 5.44 97.54.00 5.68 1044.00 5.56 1014.00 5.33 94.84.00 5.50 99.01.54

表3顯示：樣品的加標回收率在89.5%～104%之間。

3 結(jié)論

原子熒光法測汞的過程中消解效果的好壞直接影響實驗的結(jié)果。本方法研究采用石墨消解法對樣品和試劑用量進行優(yōu)化。操作過程中使用旋渦混合儀，能有效避免由操作不當引起消解管中溶液濺出造成的損失，同時使樣品混合均勻、反應完全。同時樣品消解后直接在消解管中定容減少了樣品在轉(zhuǎn)移過程中的損失。實驗結(jié)果表明：采用石墨消解法對固體廢物浸出液進行消解，操作方法簡便，儀器使用成本低；用原子熒光法測定消解液中的汞檢出限低、測量范圍寬、重復性好，完全可以滿足固廢浸出液中總汞的測定要求。

[1]北京海光儀器公司.AFS-230E原子熒光光度計使用手冊[R].北京海光儀器公司，2005.

[2]HJ/T299-2007標準.固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法.